多成分盐中碘酸钾及硫代硫酸盐的分析检测

第３９卷　Ｖｏ１．３９　中国井矿盐　ＣＨＩＮＡ　ＷＥＬＬ　ＡＮＤ　ＲＯＣＫ　ＳＡＬＴ　多威分丝中碰礁钾　厩代厩酸丝的分析检　曾永建　（自贡市轻Ｔ设计研究院有限责任公司，四川自贡６４３０￣）　摘要：在弱酸性介质中，利用间接碘量法消除还原物的干扰，于酸性条件下采用直接碘量法测定碘　酸钾含量。根据硫代硫酸钠的还原性，以甲醛消除亚硫酸盐的干扰，加过量碘，１＂３接法测定硫代硫酸钠。　关键词：碘酸钾；氧化性；直接碘量法；硫代硫酸钠；还原性；间接碘量法　中图分类号：ＴＳ３　文献标识码：Ｂ　文章编号：１００１—０３３５（２００８）０２—００４５—０４　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　Ｉｏｄａｔｅ　ａｎｄ　Ｔｈｉｏｓｕｌｆａｔｅｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　Ｍｕｌｔｉ－Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　Ｓａｌｔ　Ｚｅｎｇ　Ｙｏｎｇｊｉａｎ　（Ｚｉｇｏｎｇ　Ｌｉｇｈｔ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｄｅｓｉｇｎ　ａｎｄ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　Ｃｏ．，Ｌｔｄ．Ｚｉｇｏｎｇ，Ｓｉｃｈｕａｎ　６４３ｏ００）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ　ｏｆ　ｒｅｄｕｃｔａｎｔ　ｉｓ　ｅｌｉｍｉｎａｔｅｄ　ｂｙ　ｉｎｄｉｒｅｃｔ　ｉｏｄｉｍｅｔｒｙ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｗｅａｋ　ａｃｉｄｉｃ　ｍｅｄｉｕｍ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｉｏｄａｔｅ　ｉｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｂｙ　ｄｉｒｅｃｔ　ｉｏｄｉｍｅｔｒｙ　ｕｎｄｅｒ　ａｃｉｄｉｃ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ．Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｅｄｕｃｉｒｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｓｏｄｉｕｍ　ｔｈｉｏｓｕｌｆａｔｅ，ｈｅ　ｉｔｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ　ｏｆ　ｓｕｌｔｈｅ　ｉｓ　ｅｌｉｍｉｎａｔｅｄ　ｂｙ　ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　ａｎｄ　ｓｏｄｉｕｍ　ｔｈｉｏｓｕｌ—　ｆａｔｅ　ｉｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｂｙ　ｉｎｄｉｒｅｃｔ　ｉｏｄｉｍｅｔｒｙ　ｗｉｔｈ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｘｃｅｓｓｉｖｅ　ｉｏｄｉｎｅ，　Ｋｅｙ　Ｗｏｒｄｓ：Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｉｏｄａｔｅ；ｏｘｉｄａｔｉｏｎ；ｄｉｒｅｃｔ　ｉｏｄｉｍｅｔｒｙ；ｓｏｄｉｕｍ　ｔｈｉｏｓｕｌｆａｔｅ；ｒｅｄｕｃｉｂｉｌｉｔｙ；ｉｎｄｉｒｅｃｔ　ｉｏｄｉｍｅｔｒｙ　１　前言　Ｉ２＋２Ｎａ２Ｓ２ｏ３－＊２ＮａＩ＋Ｎａ￣Ｓ４０６　四川威西矿区．卤水由于受自身微量的氧化物　或还原物等物质的影响，在不同ｐＨ条件下．盐产品　酸性溶液中：　ＩＯｆ＋５Ｉ－＋６Ｈ＋－－＇，３Ｉｚ＋３Ｈ２０　Ｉ２＋２Ｎａ￣￥２０３－－＊２ＮａＩ＋Ｎａ￣Ｓ４０６　中可能存在含硫化物、ＩＯ３一、￥２０３２一、Ｓ０３２一、Ｃ０３２一、ＯＨ一　等多种微量化学成分。在此复杂体系中，为了快速、　准确地测试１０３－、￥２０３２－含量．目前成熟的分析方法未　见报道。因此，有必要对其分析方法进行研究，以满　２．２分析试剂和分析方法　２．２．１　试剂　２．２．１．１盐酸：１ｍｏｌ／Ｌ溶液。　２．２．１．２盐酸：０．１ｍｏｌ／Ｌ溶液。　２．２．１．３　酚酞：１０　Ｌ指示液。　足科研、生产工作的需要。我们通过系列分析研究，　利用碘酸钾的氧化性和硫代硫酸钠的还原性．通过　消除亚硫酸盐的干扰。采用碘量法测定．得到满意的　结果，对科研试验和现生产样品的分析检测具有积　２．２．１．４氢氧化钠：０．１ｍｏｌ／Ｌ。　２．２．１．５淀粉指示剂：５ｇ／Ｌ溶液。　２．２．１．６碘化钾：５０ｇ／Ｌ溶液。　２．２．１．７碘酸钾基准溶液：Ｃ（１／６ＫＩＯ３）＝０．００２ｍｏｌ／Ｌ　称取１．４２７２ｇ于ｌｌ０℃±２℃烘至恒重的碘酸钾加　水溶解移入１０００ｍＬ容量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液　极指导作用。　２碘酸钾的测试　２．１测试原理　在中性或弱酸性条件，用碘消除还原物的干扰，　浓度为Ｃ（１／６ＫＩＯ３）＝０．０４ｍｏｌ／Ｌ。用时稀释２０倍。　２．２．１．８碘液：Ｃ（１／２Ｉ２）＝０．００２ｍｏｌ／Ｌ溶液。　称取１３ｇ碘液及３５ｇ碘化钾溶于１００ｍＬ水中．　在弱酸性条件下，碘酸钾氧化碘离子，游离出单质碘，　以硫代硫酸钠滴定，测得碘离子含量。反应式如下：　中性或弱酸性溶液中：　稀释到ｌＯ００ｍＬ棕色容量瓶中，摇匀。此溶液浓度为　作者简介：曾永建（１９６４一），女，四川眉山市人，助理工程师，主要从事盐化工的科研和产品分析。　！　！　竺　塑　维普资讯 http://www.cqvip.com

曾永建：多成分盐中碘酸钾及硫代硫酸盐的分析检测　０．１ｍｏｌ／Ｌ。　至溶液由蓝色变为无色。具体测定数据见表１。　表１碘液超加量试验　将溶液稀释５０倍，此浓度为０．００２ｍｏｌ／Ｌ碘液。　碘液超加量（ｍＬ）样品量（ｇ）耗标准溶液（ｍＬ）ＫＩＯ，（ｍｇ／ｋｇ）　２．２．１．９硫代硫酸钠标准溶液（ＣＮａ　：０　）＝ｏ．００２ｍｏｌ／Ｌ。　配制：　称取５．０ｇＮａ＝Ｓ＝Ｏ３・５Ｈ２０溶于１０００ｍＬ无ＣＯ２水　中，加入０．２ｇＮａ２ＣＯ　溶解，贮于棕色瓶中，静簧一周　后取上清液用无ＣＯ：水稀释１０倍摇匀即可。　标定：　吸取１０ｍＬ碘酸钾基准溶液于２５０ｍＬ碘量瓶　中，加８０ｍＬ水。加ｌｍｏｌ／Ｌ盐酸２ｍＬ，加碘化钾溶液　５ｍＬ．立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄　色。加入２ｍＬ淀粉溶液，继续滴定至溶液蓝色消失为　滴定终点。　２．２．２分析方法及步骤　称取１０ｇ样品，（准确至Ｏ．Ｏ０１ｇ），于２５０ｍＬ碘　量瓶中，加８０ｍＬ水溶解，加酚酞指示液３滴，用盐　酸溶液或（氢氧化钠溶液）滴加至粉红色刚好消失，　加２ｍＬ淀粉指示剂．用碘液滴加至样品恰好出现蓝　色，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴加至蓝色恰好消　失，加１ｍｏｌ／Ｌ　ＨＣＩ２ｍＬ，加碘化钾溶液５ｍＬ，立即用硫　代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失为滴定终点。　２－３计算公式　ＫＩＯ３（ｍｇ／Ｋｇ）＝ＴｘＶｘ　１．６８６３／ｍ　式中：Ｔ（Ｉ－／Ｎａ２Ｓ：Ｏ３）——硫代硫酸钠标准溶液对　碘离子的滴定度，　ｍＬ；　Ｖ——滴定样品硫代硫酸钠标准溶液的　用量，ｍＬ：　ｍ——试样的质量，ｇ；　１．６８６３——碘离子换算碘酸钾的系数。　２．４实验研究　２．４．１碘液用量试验　２．４．１．１　以加碘盐为实验样品　２．４．１．２实验步骤　称取２００ｇ样品，准确至Ｏ．Ｏｌｇ，用水溶人ｌＯ００ｍＬ　容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。吸取５０ｍＬ，相当于１０ｇ　盐样，加水至８０ｍＬ，加３滴酚酞指示液，用盐酸溶液　或（氢氧化钠溶液）滴加至酚酞恰好退至无色，加２ｍＬ　淀粉指示剂，用碘液调至蓝色刚出现。加入不同碘液　量，放置１０分钟，使其充分反应，过量碘用０．Ｏ０２ｍｏＩ／Ｌ　的Ｎａ￣Ｓ＝Ｏ　中和至蓝色刚好消失，然后加１ｍｏｌ／Ｌ　ＨＣＩ２ｍＬ，加ＫＩ５ｍＬ立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定　６　Ｍａｒｃｈ　２００８　Ｎｏ．２．——　２．４．２碘酸钾的回收率试验　以加碘盐为空白样，加入不同量的ＫＩＯ　测定其　回收率。具体测定数据见表２。　表２碘酸钾的回收率试验　加入ＫＩＯ，量　测定ＫＩＯ，量绝对误差相对误差回收率　（ｍｇ）　（ｍｇ）　（ｍｇ）　（％）　（％）　２．４．３碘化钾的回收率试验　以加碘盐为空白样。加入不同量的ＫＩ测定其回　收率。具体测定数据见表３。　表３碘化钾的回收率试验　加入ＫＩ　Ｉｔ（ｍｇ）测定Ⅺ量（ｍｇ）绝对误差（ｍｇ）回收率（％）　２．５碘酸钾测定小结　由表１可知：加入不同碘液量。用碘消除样品中　还原物的干扰，利用碘酸钾的氧化性．直接碘量法测　定碘酸钾，本分析方法对测定多成分盐中碘酸钾含　量的稳定性没有影响。　由表２、表３所示结果可以看出。此方法稳定性　和重现性都很好，加入已知ＫＩＯ　和ＫＩ回收率均达　到９５％以上。本方法准确度高；快速、经济。分析条　件易于控制；便于分析工作中应用。　３硫代硫酸钠的测试　维普资讯 http://www.cqvip.com 曾永建：多成分盐中碘酸钾及硫代硫酸盐的分析检测　３．１测试原理　在弱酸性条件下，以甲醛消除亚硫酸盐的干扰，　加过量碘用间接碘量法测定硫代硫酸钠含量。　反应式如下：　ＨＣＨＯ＋Ｎａ２Ｓ２０３＿卜Ｈ２０　ＨＣＳ０４ＮａＯＨ＋ＮａＯＨ　Ｉ２＋２ＮａＥＳ２０３　Ｎａ２Ｓ４０６＋２ＮａＩ　３．２分析试剂和分析方法　３．２．１试剂　３．２．１．１盐酸：０．１ｍｏｌ／Ｌ溶液。　３．２．１．２酚酞：ｌＯｇ／Ｌ指示液。　３．２．１－３碘液：Ｃ（１／２Ｉ￣＝０．００２ｍｏｌ／Ｌ溶液。　３．２．１．４中性甲醛溶液：１＋２（ＧＢ６８５）　３．２．１．５乙酸一乙酸钠缓冲溶液（ｐＨ＝６．０）：称取１００ｇ　乙酸钠（ＣＨ３ＣＯＯＮａ・３Ｈ２０）溶于水，加５．７ｍＬ冰醋　酸。用水稀释至１０００ｍＬ。　３．２．１．６碘液：Ｃ（１／２Ｉ２）＝Ｏ．００２ｍｏｌ／Ｌ溶液。　称取１３ｇ碘液及３５ｇ碘化钾溶于ｌＯＯｍＬ水中，　稀释到１０００ｍＬ棕色容量瓶中，摇匀。此溶液浓度为　０．１ｍｏｌ／Ｌ。　将溶液稀释５Ｏ倍，此浓度为０．００２ｍｏｌ／Ｌ碘液。　３．２．１．７硫代硫酸钠标准溶液Ｃ（Ｎａ２Ｓ　ｏ３）－－０．００２ｍｏｌ／Ｌ。　配制：　称取５．０ｇＮａ２Ｓ２０３・５Ｈ２０溶于１０００ｍＬ无ＣＯ２水　中，／ｊｕ．ｚ，Ｏ．２ｇＮａ２ＣＯ　溶解，贮于棕色瓶中，静置一周　后取上清液用无ＣＯ　水稀释１Ｏ倍摇匀即可。　标定：吸取１０ｍＬ碘酸钾基准溶液于２５ＯｍＬ碘　量瓶中。加８０ｍＬ水，加１ｍｏｌ／Ｌ盐酸２ｍＬ，加碘化钾　溶液５ｍＬ。立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液　呈浅黄色。加入３ｍＬ淀粉溶液，继续滴定至溶液蓝　色消失为滴定终点。　３．２．２分析方法及步骤　称取１５ｇ样品，（准确至Ｏ．０１ｇ），于２５０ｍＬ碘量　瓶中，加８０ｍＬ水溶解，加酚酞指示液３滴，滴加　０．１ｍｏ１］Ｌ盐酸溶液或（０．１ｍｏ１］Ｌ氢氧化钠）至粉红色　恰好消失为止，过量一滴盐酸，加５ｍＬ中性甲醛溶　液，放置２ｍｉｎ，加１０ｍＬ乙酸一乙酸钠缓冲溶液，准　确取１０ｍＬ０．００２ｍｏｌ／Ｌ碘液于２５０ｍＬ碘量瓶中．立　即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄色，加　入２ｍＬ淀粉溶液。继续滴定至溶液蓝色消失为滴定　终点。同时做空白试验。（称取分析纯ＮａＣ１　１５ｇ，准　确至０．０１ｇ以下操作同样品）。　３．３计算公式　Ｎａ２Ｓ２０３￣５Ｈ２Ｏ（ｍｇ／Ｋｇ）＝Ｃｘ（Ｖｏ－Ｖ）ｘ１０００ｘ２４８．２／ｍ　式中：Ｃ——硫代硫酸钠标准溶液物质量的浓　度，ｍｏｌ／Ｌ；　ｖ　滴定空白硫代硫酸钠标准溶液的　用量．ｍＬ；　Ｖ——滴定样品硫代硫酸钠标准溶液的用　量．ｍＬ；　ｍ——试样的质量，ｇ；　２４８．２——Ｎａ２Ｓ２０３・５Ｈ２０的毫摩尔质量，　ｍｇ／ｍｍｏｌ。　３．４实验研究　３－４．１　甲醛用量试验　为了减少甲醛的污染问题，有必要做甲醛用量　试验，选择满足反应需要的甲醛量，试验分三组试　样，加入不同甲醛量测定硫代硫酸钠含量。　以加碘盐为实验样品，在该试样中添加硫代硫　酸钠为６４．２　ｍｇ／Ｋｇ。　实验步骤：　称取１５ｇ样品，（准确至０．０１ｇ），于２５０ｍＬ碘量　瓶中，加８０ｍＬ水溶解，加酚酞指示液３滴，滴加盐　酸溶液或（氢氧化钠）至粉红色恰好消失为止，过量　一滴盐酸，加入不同量的中性甲醛溶液，放置２ｍｉｎ，　加ｌＯｍＬ乙酸一乙酸钠缓冲溶液。准确取ｌＯｍＬ碘液　于２５０ｍＬ碘量瓶中。立即用硫代硫酸钠标准溶液滴　定至溶液呈浅黄色，加入２ｍＬ淀粉溶液。继续滴定　至溶液蓝色消失为滴定终点。同时做空白试验。（称　取分析纯ＮａＣ１　１５ｇ，准确至０．０１ｇ以下操作同样　品）。具体测定数据见表４。　表４甲醛用量试验　从表４试验结果可以看出。选择５ｍＬ为佳，既　满足反应要求，得到可靠数据，同时降低污染。　３．４．２溶液酸度控制试验　用中性甲醛消除干扰要产生碱．因为硫代硫酸　钠溶液在强酸性溶液中会发生分解。因此，应做加酸　量的试验，加缓冲溶液（ｐＨ＝６．０）消除干扰试验，严格　控制滴加盐酸溶液的酸度获得可靠结果。　！　兰　兰　维普资讯 http://www.cqvip.com

曾永建：多成分盐中碘酸钾及硫代硫酸盐的分析检测　表５盐酸超加量试验　从表７试验结果可以看出，硫代硫酸钠的回收　率均达到９５％以上。　３．５硫代硫酸钠测定小结　从表４试验结果可以看出：选择５ｍＬ甲醛为　佳，既满足反应要求，得到可靠数据，同时降低污染；　从表５试验结果可以看出：盐酸超加量超过缓　冲溶液缓冲范围时，测定结果偏低；　从表６试验结果可以看出：选择２ｍＬ淀粉为　从表５试验结果可以看出，盐酸超加量超过缓　佳，既满足反应要求，得到可靠数据，同时降低成本；　从表７试验结果可以看出：硫代硫酸钠的回收　冲溶液缓冲范围时。测定结果偏低。　３．４．３淀粉指示剂用量试验　率均达到９５％以上。本方法准确度高，快速、经济，　分析条件易于控制，便于分析工作中应用。　４结论　经试验观察。碘量法用淀粉指示剂，其用量比一　般较少。有必要作选择试验。　表６淀粉指示剂用量试验　４．１　在弱酸性介质中，利用消除还原物的干扰，在　酸性条件下，采用直接碘量法可测定碘酸钾含量。　４．２在弱酸性条件下，根据硫代硫酸钠的还原性，　以甲醛消除亚硫酸盐的干扰，加过量碘，间接碘量法　从表６试验结果可以看出，选择２ｍＬ为佳，及　可测定硫代硫酸钠含量。　４Ｉ３　上述研究的方法快速、经济、易于控制、准确　满足反应要求。得到可靠数据，同时降低成本。　３．４．４硫代硫酸钠的回收率试验　以加碘盐为空白样。加入不同量的硫代硫酸钠　高；可在科研、现生产分析工作中推广应用。　参考文献　标准，测定其回收率，具体测定数据见表７。　表７硫代硫酸钠回收率试验　【１】武汉大学．分析化学（第四版）【Ｍ】．北京：高等教育出版社．　２０ｏ０．　加入硫代硫酸钠测定硫代硫酸钠绝对误差相对误差回收率　标准ｉ（ｍｇ）　标准量（ｍｇ）　（ｍｇ）　（％）　（％）　【２］ＧＢｆｒ６０１—２００１标准溶液的制备【Ｓ］．　【３】中国无机化工产品质量标准全书上册【ｓ］．化工部标准研究　所．１９９２．　（收稿日期：２００８－０１—１６）　（编辑，周　蕾）　安徽煤化一盐化一体化工程盐化项目前期工作基本完成　淮北矿业集团牵头组织实施的１００万吨／年聚氯乙烯项目，是安徽省煤化工中长期发展规划中　的重要组成部分。该项目利用煤化一盐化一体化工程上游的焦炭产品，以及定远的岩盐、巢湖的石　灰石资源，生产１４０万吨／年电石、７０万吨／年离子膜烧碱、１００万吨／年聚氯乙烯。并配套建设２×　２５ｏｏ吨／日电石渣制水泥等。项目建设用地３６８公顷已经国土资源部批复。近日国家环保总局批复　了项目主体工程环境影响报告书，至此该项目主体工程所有相关批文全部办齐。争取年内开工建　设一期工程　８　Ｍａｒｃｈ　２００８　Ｎｏ．２．——