质量控制 中国果菜 ＣＨＩＮＡ ＦＲＵＩＴ ＶＥＧＥＴＡＢＬＥ Ｖ＿０１．３４ Ｎｏ．２ Ｆｅｂ．２０１４ ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法在食品农残检测中的应用研究 梅婷 吴荣顺 魏波 （１．深圳海吉星农产品检测科技中心有限公司，深圳５１８０００； ２．深圳大学，深圳５１８０５２） 摘要：本文对国内外近３０年来食品中农药残留分析检测的前处理方法进行了比较，分析了各种方法的优缺点。 介绍了ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法的基本原理、实施步骤、改进方法的优势及应用前景等系列问题，旨在为ＱｕＥＣｈＥＲＳ方 法在食品检测中的应用提供理论依据。 关键词：ＱｕＥＣｈＥＲＳ；食品检测；农药残留；前处理方法 中图分类号：ＴＳ２５５＿３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８—１０３８（２０１４）０２．００６２．０５ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ＱｕＥｃｈｅｒｓ Ｓａｍｐｌｅ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ Ｆｏｏｄ ＭＥＩ Ｔｉｎｇ ＷＵ Ｒｏｎｇ—ｓｈｕｎ Ｗｅｉ Ｂｏ （１．Ｓｈｅｎ ｚｈｅｎ Ｈｉｇｒｅｅｎ Ｆｏｏｄ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｔｅｓｉｔｎｇ Ｔｅｃｈｃｅｎｔｅｒ ＣＯ．ＬＴＤ．，Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ５１ ８０００，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｓｈｅｎ Ｚｈｅｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ５１ ８０５２，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ ａｒｔｉｃｌｅ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｖｅｒｓｉｏｎｓ ｏｆ ａｎ ｅａｓｙ，ｒａｐｉｄ ａｎｄ ｌｏｗ－ｃｏｓｔ ｓａｍｐｌｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｐｐｒｏａｃｈ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｆｏｏｄ ｏｆ ｒｅｃｅｎｔ ３０ ｙｅａｒｓ ｉｎ Ｃｈｉｎａ ａｎｄ ａｂｒｏａｄ，ａｎｄ ａｎａｌｙｚｅｄ ｅｖｅｒｙ ｍｅｔｈｏｄ’Ｓ ｖｉｒｔｕｅ ａｎｄ ｓｈｏｒｔｃｏｍｉｎｇ．Ａｉｍｉｎｇ ｔｏ ｐｒｏｖｉｄｅ ａ ｔｈｅｏｒｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＱｕＥｃｈｅｒｓ ｉｎ ｆｏｏｄ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ，ｉｍｐｌｅｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ，ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ ａｄｖａｎｔａｇｅ ｎｄ ａａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｓｐｅｃｔｓ ｏｆ ＱｕＥｃｈｅｒｓ ｗｅｒｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ＱｕＥｃｈｅｒｓ；ｆｏｏｄ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ；ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ；ｐｒｅ—ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ 在分析检测领域，食品中农药残留测定是一 可靠的前处理技术，从而达到满意的分析结果，而 项研究难题，一是被测物含量甚微，二是存在大 且还能用于丙烯酰胺、医药或兽药等食品中其他有 量的干扰物质，三是食品基质的多样性，前处理 害成分的分析。本文对食品中农药残留检测方法的 过程复杂。因此对前处理方法的灵敏度、精确度 前处理技术进行了比较，对ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法及其 等提出了很高的要求，分析化学家们不断设计新 改进方法的优势和前景等问题进行了综述，旨在为 的方法使前处理过程较为简单且适用范围广。２００３ ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法在食品检测中的应用提供依据。 年美国农业部Ａｎａｓｔａｓｓｉａｄｅｓ教授等开发了一种名 为ＱｕＥＣｈＥＲＳ的样品前处理方法。ＱｕＥＣｈＥＲＳ英 １食品中农药残留检测前处理方法的对比 文全称为Ｑｕｉｃｋ，Ｅａｓｙ，Ｃｈｅａｐ，Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ，Ｒｕｇｇｅｄ 食品中农药残留测的定越来越受到人们的重 ａｎｄ Ｓａｆｅ，即快速、容易、便宜、有效、稳定和可 视，但传统前处理技术操作繁琐、自动化程度低、 靠。ＱｕＥＣｈＥＲＳ是一种合理而有效的提取纯化方 劳动强度大、提取纯化效率低、成本高、试剂消耗 法，能为液相色谱或气相色谱测定农药残留时提供 大、环境污染严重、检出限低。在实际测定过程中， 收稿日期：２０１３．１２－２４ 基金项目：深圳市龙岗区科技研发项目（深农府＜２０１０＞３０） 作者简介：梅婷（１９８７一），女，硕士研究生，主要从事食品安全与检测方面研究。 ２０１４年２月 ０ｕＥＣｈＥＲ￥方法在食品农残检测中的应用研究 ６３ 需要测定多种物理化学性质不同的化合物，难度加 尽管表１中的样品前处理方法已经被研究了 大。最近２０～３Ｏ年发展了一些新的方法和技术， ４０～５０年，但都无法同期实现高选择性、高重复性、 表ｌ中列出了目前最常用的几种农残前处理方法以 高回收率、快速简单的目标。因此需要更新的、快 及各自的优缺点。 速的、有效的前处理技术来提高整体的分析质量和 检测效率。 表１食品中常用农残检测前处理方法的特点 ２ ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法原理与实施步骤 包括提取剂、脱水剂、提取方式、净化剂及净化方 ＱｕＥＣｈＥＲＳ法实质是固相萃取技术和基质固相 式的选择等等。 分散技术的衍生和进一步发展，是一种独创的分析 ２．１提取剂的选择 方法联合提取、分离和净化的步骤［９］。ＱｕＥＣｈＥＲＳ 食品中农药残留的测定，常用溶剂有丙酮［９ｌｌ。。， 就是快速，简单，便宜，高效，可靠和安全的英文 乙酸乙酯 和乙腈 －１４】。丙酮与水混溶，必须使 单词的首字母缩写。这个方法包括先用有机溶剂进 用非极性溶剂才能将其与水分开，乙酸乙酯微溶于 行微提取，然后用分散的固相微萃取（ＳＰ№）进 水不需要另外添加非极性溶剂使其与水分开，但是 行纯化。自从这一方法被发明和公布后，获得了广 不能将其与强极性的样品分开。乙腈提取食品（如 泛的应用，并且在不断改进完善，其方法实施过程 蔬菜和水果等）得到的提取液比丙酮和乙酸乙酯提 中国果菜 第３４卷第２期 取液含有更少的干扰物。乙腈通过盐析较易与水分 性金属界面接触，并且在摩擦过程中（特别是添加 离，因此它是ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法中优选的提取溶剂。 ２．２脱水剂的选择 ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法在发展过程中，经历了一系列的实 了固体物质后）振荡并不产生热量。 （２）避免了连续提取样品过程中清洗搅拌器罐 为了避免使用共溶剂（通常毒性强，花费高）， ／探针，另外也不需要额外添加试剂去润洗。 （３）振荡发生在密闭容器中，避免了溶剂蒸发， 验，通过添加不同的盐来引起相分离。这些盐使不 更安全。 同极性的农药能同时被分析。在这些测试的盐中， （４）购买和维护涡流振荡器的花费比搅拌器的 ＭｇＳＯ４能有效地减少水相的体积从而促进极性分析 低。物进入有机层实现分离并获得高的回收率，特别是 ２．４净化剂的选择 强极性化合物，如甲胺磷、高灭磷或者氧乐果。仅 ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法中净化剂通常选择以下几种： 考虑回收率，这个方法中ＭｇＳＯ 似乎是最好的选 （１）次级胺（ＰＳＡ），可除去大量的极性有机酸、 择，但是同时考虑到提取的选择性，在采用ＭｇＳＯ４ 极性色素、一些糖和脂肪酸。（２）石墨化炭黑（ＧＣＢ）， 分离的同时，通过改变添加到样品中ＮａＣ１的量， 可除去甾醇类和色素如叶绿素。 （３）Ｃ１８，可除去 可以来控制该方法的极性范围。无水硫酸镁有比无 非极性干扰物如脂类，并通过几种净化剂的协同作 水硫酸钠高３倍的吸水能力，在处理样品时对样品 用来优化净化效果及净化流程。 有更好的脱水能力，也可使样品粉碎更彻底，从而 ２．５净化方式的选择 可更有效地提取农药，Ｌｅｈｏｔａｙ等【ｌ ，ｌ ５Ｊ对乙睛和无 传统的柱式固相萃取（ＳＰＥ）通常包括五个步 水硫酸镁的协同作用测定食品中的农药残留进行了 骤：柱的预处理、样品过柱、洗脱除杂质、干燥、 评价，结果证明其适合测定蔬菜水果中的农药残留。 洗脱目标化合物。尽管ＳＰＥ有许多优势，但它并不 ２．３提取方式的选择 是完全理想的前处理技术。因此ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法 ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法的研究者还发现：实验过程中 采用分散的固相萃取柱（ＳＰⅧ），省时、省钱、 需要不断的振荡，振荡优于混合，尽管振荡和混匀 省力而且节省试剂。ＳＰＥ和ＳＰＭＥ（以ＰＳＡ为基础） 均可能会导致干扰物的产生，但的确简单有效。 两种前处理方法比较见表２。 （１）在振荡过程中，样品并没有与搅拌器的活 表２传统固相萃取柱与分散固相萃取柱比较 ３ ＱｕＥＣｔ￣Ｓ方法在食品分析检测中的应用 法，采用ＧＣ－ＭＳ和ＬＣ．ＭＳ／ＭＳ测定。除了个别对 ３．１ ＱｕＥＣｔ￣ＲＳ方法在测定果蔬农药残留中的应用 ｐＨ敏感的农药外，蔬菜和水果中大部分农药残留 ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法由Ａｎａｓｔａｓｓｉａｄｅｓ等 埽 开发出 物的测定结果都很好。实验中还发现，对中性ｐｎ 来，是最早用于测定蔬菜和水果中的农药残留的研 较敏感的农药，如克菌丹、灭菌丹、抑菌灵等，在 究。Ｌｅｈｏｔａｙ等［Ｉ 】继续了Ａｎａｓｔａｓｓｉａｄｅｓ的研究，建 非酸性基质（如生菜）中易降解。这个问题可以通 １％甲酸或乙酸来解决。 立了不同组成基质中２００多种农药残留物的测定方 过添加０．２０１４年２月 ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法在食品农残检测中的应用研究 ６５ 添加分析物保护剂是一个选择性的步骤，易在 ＧＣ色谱柱内表面、衬垫、前置柱（保护柱）吸附 的非挥发性化合物，可能会造成拖尾或断裂峰时非 ｃｈｉｍｉｃａ ａｃｔａ，２００６，５７６（１）：６７．７６． ［６］Ａｎａｓｔａｓｓｉａｄｅｓ Ｍ，Ｓｃｈｗａｃｋ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ， ｂｅｎｏｍｙｌ，ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ ｍｅｔｈｙｌ ａｎｄ ２，４－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｘｙ ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ｉｎ ｆｒｕｉｔｓ ａｎｄ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ ａｆｔｅｒ ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｌｆｕｉｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ 常有效。保护剂可以消除干扰，消减这些化合物与 ＧＣ载流活性基团的相互作用。大量研究表明选择 已经被用于测定鱼中的多环芳烃、食品中的丙 烯酰胺［２ 、动物组织和牛奶中的兽药［２ 、血液中 的药物、牛的肾脏组织中Ｄ．内酰胺抗生素口 、肌 肉组织中的荷尔蒙脂类［２８ 等。一个用于提取土壤［２９１ ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａ，１９９８，８２５（１）：４５—５４． ［７】Ｒｏｍｅｒｏ－ＧｏｎｚＡｌｅｚ Ｐａｓｔｏｒ－ＭｏｎｔｏｍＥ，Ｍａｒｉｔｎｅｚ－Ｖｉｄａｌ几，ｅｔ ａ１． Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｈｏｌｌｏｗ ｆｉｂｅｒ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｌｉｑｕｉｄ ｍｅｍｂｒａｎｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｔｏ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ ｂｙ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ【Ｊ］．Ｒａｐｉｄ ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ ｉｎ ｍａｓｓ 和烟草［３ｏ］中的氯污染物的简化版ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法 已经被提出。 ５讨论 在测定食品基质中的化学残留物时，样品的制 备是一个主要的技术瓶颈。而ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法简 化提取、净化的步骤和时间，由于吸附剂具有选择 性，可通过调整吸附剂来处理不同的基质，用于分 析食品基质中不同极性范围目标化合物。 此外，ＱｕＥＣｒ￣方法明显具有除用于农药分 析外其它方面的潜能，如用于兽药、违法添加剂等 痕量有害物质的测定。ＱｕＥＣｈＥＲＳ在分析具有复杂 基质的样品时，可采用几种提取／净化剂联合使用 的方法来保证不同类别有害异物的高回收率，但尚 需要开展进一步的研究工作。相信通过进一步的研 究，ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法会更加成熟，得到更广阔的发 展空间。吾 参考文献： ［１】Ｓｉｎｇｈ ＳＢ，Ｆｏｓｔｅｒ ＧＤ，Ｋｈａｎ ＳＵ．Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ—ａｓｓｉｓｔｅｄ ｅｘｌｒａｃｔｉｏｎ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ， ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ，ａｎｄ ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｆｌｅｓｈ ａｎｄ ｃｏｏｋｅｄ ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｓａｍｐｌｅｓ［Ｊ】．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ａｎｄ ｆｏｏｄ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００４，５２（１）：１０５—１０９． ［２］Ｒｉｃｈｔｅｒ Ｂ Ｅ，Ｊｏｎｅｓ Ｂ Ａ，Ｅｚｚｅｌｌ Ｊ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ ｓｏｌｖｅｎｔ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ：ａ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｆｏｒ ｓａｍｐｌｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９６，６８（６）：１０３３—１０３９． ［３］Ｂａｒｋｅｒ ＳＡ．Ｍａｔｒｉｘ ｓｏｌｉｄ－ｐｈａｓｅ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａ，２０００，８８５（１）：１ １５—１２７． ［４】Ｌｉｇｏｒ Ｍ，Ｂｕｓｚｅｗｓｋｉ Ｂ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆｍｅｎｔｈｏｌ ａｎｄｍｅｎｔｈｏｎｅ ｉｎ ｆｏｏｄ ａｎｄ ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｂｙ ｓｏｌｉｄ－ ｐｈａｓｅ ｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ・ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＡ，１９９９，８４７（１）：１６１—１６９． ［５】Ｓｕｎ Ｈ，Ｆｕｎｓ Ｙ Ｐｉｅｚｏｅｌｅｃｔｒｉｃ ｑｕａｒｔｚ ｃｙｒｓｔａｌ ｓｅｎｓｏｒ ｏｆｒ ｒａｐｉｄａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｕｓｉｎｇ ｍｏｌｅｃｕｌａｒｌｙ ｉｍｐｒｉｎｔｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｓ ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ ｅｌｅｍｅｎｔｓ［Ｊ］．Ａｎａｌｔｙｉｃａ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，２００６，２０（１８）：２７０１—２７０８． ［８】Ｐａｎ ｇ Ｇ－Ｆ，Ｃａｏ Ｙ－Ｚ，Ｚｈａｎｇ Ｊ－Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｖａｌｉｄａｔｉｏｎ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ６６０ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ａｎｉｍａｌ ｔｉｓｓｕｅｓ ｂｙ ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｃｌｅａｎｕｐ／ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ａｎｄ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａ，２００６，１ １２５ （１）：１－３０． 【９】Ａｎａｓｔａｓｓｉａｄｅｓ Ｍ，Ｌｅｈｏｔａｙ ＳＪ，Ｓｔａｊｎｂａｈｅｒ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ｆａｓｔ ａｎｄ ｅａｓｙ ｍｕｌｔｉｒｅｓｉｄｕｅ ｍｅｔｈｏｄ ｅｍｐｌｏｙｉｎｇ ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ／ ｐａｒｔｉｔｉｏｎｉｎｇ ａｎｄ ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ ｓｏｌｉｄ－ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｐｒｏｄｕｃｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ａｏａｃ ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２００３，８６（２）：４１ ２．４３ １． ［１ ０］Ｂｅｃｋｅｒ Ｇ．Ｍｕｌｔｉｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ７５ ｐｌａｎｔ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ｏｎ ｐｌｎａｔ ｍａｔｅｒｉａｌ［Ｊ］＿Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌ－Ｒｕｎｄｓｃｈａｕ，１９７９，７５：１４８—１５２． 【ｌ１］Ｆｅｒｎａｎｄｅｚ—Ａｌｂａ Ａ Ｒ，Ｖａｌｖｅｒｄｅ Ａ，Ａｇｆｉｅｒａ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｒｇａｎｏｃｈｌＯｒｉｎｅ ａｎｄ ｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ｏｆ ｈｏｒｔｉｃｕｌｔｕｒａｌ ｃｏｎｃｅｍ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａ，１９９４，６８６（２）：２６３—２７４． ［１２］Ｓｃｈｅｎｃｋ Ｆ Ｊ，Ｃａｌｌｅｒｙ ＧａｎｎｅＲ Ｐ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ａｎｄ ｓｏｄｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ｆｏｒ ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｆｒｏｍ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｅｘｔｒａｃｔｓ ｏｆ ｏｆｏｄｓ ｆＪ １．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ａｏａｃ ｉｎｔｅｍａｔｉｏｎａｌ，２００２，８５（５）：１１７７－１１８０． 【１３】Ｌｅｈｏｔａｙ Ｓ Ｊ，ＬｉｇｈｔｉｆｅｌｄＡ１Ｌ Ｈａｒｍａｎ－Ｆｅ￣ｈｏ ＪＡ，ｅｔ ａ１．Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｅｇｇｓ ｂｙ ｄｉｒｅｃｔ ｓａｍｐｌｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］＿Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ａｎｄ ｆｏｏｄ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００１， ４９（１０）：４５８９－４５９６． ［１４］Ｌｅｈｏｔａｙ ＳＪ，Ｍａｓｔｏｖｓｋａ Ｋ，Ｌｉｇｈｔ－ｉｆｅｌｄ ＡＲ．Ｕｓｅ ｏｆ ｂｕｆｆｅｒｉｎｇ ｎａｄｏｔｈｅｒｍｅａｎｓｔｏｉｍｐｒｏｖｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆｐｒｏｂｌｅｍａｔｉｃｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓｉｎａ ｆａｓｔａｎｄｅａｓｙｍｅｔｈｏｄｆｏｒｒｅｓｉｄｕｅ ａｎａｌｙｓｉｓｏｆｆｒｕｉｔｓａｎｄｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆａｏａｃｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２００５，８８（２）：６１５・６２９． ［１５】Ｌｅｈｏｔａｙ ＳＪ，Ｓｏｎ Ｋ，Ｋｗｏｎ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆＱｕＥＣｈＥＲＳ ｓａｍｐｌｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｆｒｕｉｔｓ ａｎｄ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＡ，２０１０，１２１７（１６）：２５４８－２５６０． ［１ ６］Ｃａｓｎａｏｖａ Ｊ Ａ．Ｕｓｅ ｏｆ ｓｏｌｉｄ・ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｄｉｓｋｓ ｏｆｒ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｍｏｄｅｒａｔｅｌｙ ｐｏｌａｒ ａｎｄ ｎｏｎｐｏｌａｒ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ｉｎ ｈｉｇｈ－ ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｆｏｏｄｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ａｏａｃ ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，１ ９９５， 中国果菜 第３４卷第２期 ７９（４）：９３６－９４０． ［２３】赵祥梅，董英，王和生，等．ＱｕＥＣｈＥＲＳ．气一质联用法检 测大米中１２种农药残留物［Ｊ］，中国食品学报，２０１０（００２）： ２１４．２２０． ［１ ７】Ｐ１６ｓｓｌ Ｆ’Ｇｉｅｒａ Ｍ，Ｂｒａｃｈｅｒ Ｆ．Ｍｕｌｔｉｒｅｓｉｄｕｅ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｕｓｉｎｇ ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ ｓｏｌｉｄ－ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｔｒａｐ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｔｏ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ ［２４］Ｇａｒｃｉａ—Ｒｅｙｅｓ ＪＦ，Ｆｅｒｒｅｒ Ｃ，Ｇ６ｍｅｚ—Ｒａｍｏｓ ＭＪ，ｅｔ ａ１． Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｏｌｉｖｅ ｏｉｌ ａｎｄ ｏｌｉｖｅｓ［Ｊ］． ＴｒＡＣ ｂｅｎｄｓ ｉｎ ｎａｌａｔｉｙｃａｌ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００７，２６（３）：２３９－２５ １． ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳ ｉｎ ｗｈｏｌｅ ｂｌｏｏｄ［Ｊ】．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＡ，２００６，１１３５（１）：１９—２６． ａｎａｌｔｅ ｐｒｏｔｙｅｃｔａｎｔｓ ｔｏ ｉｍｐｒｏｖｅ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ ［１ ８】Ａｎａｓｔａｓｓｉａｄｅｓ Ｍ，Ｍａ￣ｔｏｖｓｋｆｉ Ｋ，Ｌｅｈｏｔａｙ Ｓ Ｊ．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ［２５］唐婧，杨秀培，史兵方．ＱｕＥＣｈＥＲＳ一气相色谱法快速测 定油条中的丙烯酰胺［Ｊ］．食品科学，２００８，２９（９）：４５８—４６０． ［２６】卜明楠，石志红，康健，等．ＱｕＥＣｈＥＲＳ结合ＬＣ—ＭＳ／ＭＳ 同时测定虾肉中７２种兽药残留［Ｊ］＿分析测试学报，２０１２， ３ １（５）：５５２—５５８． ｏｆ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ【Ｊ】．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａ，２００３， １０１５（１）：１６３—１８４． 【１９】Ｃｕｎｈａ Ｓ Ｃ，Ｌｅｈｏｔａｙ Ｓ Ｊ，Ｍａｓｔｏｖｓｋａ Ｋ，ｅｔ ａ１．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ＱｕＥＣｈＥＲＳ ｓａｍｐｌｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｐｐｒｏａｃｈ ｆｏｒ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｏｌｉｖｅｓ［Ｊ】．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｓｃｉｅｎｃｅ，２００７，３０（４）：６２０ ６３２． 检测水果中的多效唑残留［Ｊ】＿分析化学，２０１ １，３９（８）． ［２７】朱峰，刘华良，陈蓓，等．超高效液相色谱一串联质谱法 同时快速筛查检测食品中的１０种抗凝血类鼠药［Ｊ】＿色 谱，２０１３，３ １（５）：４７３－４７６． 【２０】宋莹，张耀海，黄霞，等．气相色谱－串联质谱法快速 ［２８］Ｃｏｓｔａｉｎ Ｒ，Ｆｅｓｓｅｒ Ａ，ＭｃＫｅｎｚｉｅ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ｉｄｅｎｔｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｈｏｒｍｏｎｅ ｅｓｔｅｒｓ ｉｎ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｓｉｔｅ ｉｎ ｍｕｓｃｌｅ ｔｉｓｓｕｅｓ ｂｙ ＬＣ／ ＭＳ／ＭＳ［Ｊ］．Ｆｏｏｄ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ａｎｄ ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ，２００８，２５（１２）： １５２０．１５２９． ［２１】邵华，黄玉婷，金茂俊，等．ＱｕＥＣｈＥＲＳ—ＨＰＬＣ法测定植 物性食品中氟吗啉的残留量［Ｊ］．食品工业科技，２０１２，３３ （ｏｌ６）：７０—７２． ［２９］Ｐｉｎｔｏ ＣＧ，Ｌａｅｓｐａｄａ ＭＥＦ，Ｍａｒｔｉｎ ＳＨ，ｅｔ ａ１．Ｓｉｍｐｌｉｉｆｅｄ ＱｕＥＣｈＥＲＳ ａｐｐｒｏａｃｈ ｆｏｒ ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ ［２２】郭春景，王建忠，郝晓莉．利用ＱｕＥＣｈＥＲＳ－ＵＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ 法测定甘蓝，草莓中７种农药残留的实验条件优化探索【Ｊ］， 质谱学报，２０１３，３ ２）：１２１．１２７． ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｆｒｏｍ ｓｏｉｌ ｓａｍｐｌｅｓ［Ｊ】．Ｔａｌｎｔａａ，２０１０，８１（１）：３８５—３９１． （上接４４页） 【３７】ＢＯＳＳ Ｅ Ａ，ＤＥ ＴＯＬＥＤＯ Ｅ Ｃ Ｖ Ｆｒｅｅｚｅ ｄｒｙｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ： ２０１２（３）：０１４． ［４２】ＤＵＮＡＥＶＡ Ｔ，ＭＡＮＴＵＲＯＶ Ａ．Ｔｈｅ ｐｈｅｎｏｍｅｎｏｌｏｇｉｃａｌ ｍｏｄｅｌ ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ｄｒｙｉｎｇ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｆｏｏｄ ｐｒｏｄｕｃｔｓ； ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｏｆ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅｓ， ｒｅａｌ ｔｉｍｅ ｍｏｄｅｌ ａｎｄ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｎｄ ａｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ：ｐｒｏｃｅｓｓ ｉｎｔｅｎｓｉｉｆｃａｔｉｏｎ，２００４，４３（１２）：１４７５— １４８５． Ｍｉｌｌｉｍｅｔｅｒ ａｎｄ Ｓｕｂｍｉｌｌｉｍｅｔｅｒ Ｗａｖｅｓ（ＭＳＭＷ），２０ ｌ ０ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｋｈａｒｋｏｖ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｎ，Ｆ＇２０１０［Ｃ】．ＩＥＥＥ． 【３８］吴新颖，李钰金，郭玉华，等．真空冷冻干燥技术在食品 工业中的应用［Ｊ］．肉类研究，２０１０（００１）：７５－８０． ［４３】段振华，汪菊兰．微波干燥技术在食品工业中的应用研究【Ｊ］． 食品研究与开发，２００７，２８（１）：１５５—８． 【３９】王锐平，陈雪峰，雷学锋，等．冷冻干燥法加工速溶大枣 粉的研究［Ｊ］＿食品科技，２００６，（７）：１９８－２０１． ［４０］孙曙光，张新明，商显德，等．真空冷冻干燥技术在金丝 小枣冻干纯粉生产中的应用［Ｊ］．山东食品发酵，２０１２（１）： ３８＿４０． ［４４］杨芙莲，聂小伟．微波干燥红枣粉助干剂的研究［Ｊ］．食品 科技，２０１０（１２）：３４． ［４５］陈建东，李峰，朱秀英，等．红枣微波干燥工艺的研究［Ｊ］． 农机化研究，２０１０，３２（１１）：２２８－３１． ［４６】刘小丹，徐怀德，孙田奎，等．红枣微波一热风联合干燥工 艺优化［Ｊ］．食品科学，２０１３，３４（１０）：９８—１０２． 【４１］聂小伟，何粉霞，杨芙莲．复合助干剂配方对红枣粉冷冻 干燥效果的影响［Ｊ】．河南工业大学学报（自然科学版），
