２０１３年第４期 甘肃石油和化工 ２０１３年１２月 合成环己酮１，２一丙二醇缩酮催化剂的 研究新进展 龚艳萍，吕宝兰，杨水金 （湖北师范学院化学化工学院，湖北黄石４３５００２） 摘要：在已有文献综述基础上对Ｆｅ２（ＳＯ４）３／ＳｉＯ２、Ｈ４ＳｉＷ１２Ｏ４ｏ／Ｚｒ（）２一Ａｌ２Ｏ３、ＭＣＭ一４１分子筛负载 磷钨钼酸、ＭＣＭ一４８分子筛负载硅钨酸、ＭｎＳＡＰＯ一３４分子筛、ｓｏ２一／ＴｉＯ２一Ｌａ２Ｏ３固体超强酸、氨 基磺酸、碘掺杂聚苯胺、二氧化硅负载硅钨钼酸、活性炭负载柠檬酸、ＳｎＣ１ 等４Ｏ种不同催化剂 催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的实验结果进行了综述。通过分析比较发现：Ｆｅ２（ＳＯ ）ＪＳｉＯ２、 Ｋ５ＣｏＷ１ｚＯ４０・３Ｈ２Ｏ、ＭＣＭ一４８分子筛负载磷钨钼杂多酸、ＭｎＳＡＰＯ一３４分子筛、Ｚｒ（ＳＯ４）２／ｙ—ＡＩ２Ｏ３、氨 基磺酸、Ｓ Ｏ跎一／ＳｎＯ：一ＳｉＯ２、二氧化硅负载的硫酸铝钾、壳聚糖负载单质碘、纳米ＳＯ＃／ＳｎＯ２、铁系 固体超强酸、三氟乙酸镧固体酸１２种催化剂对合成环己酮１．２一丙二醇缩酮的收率高达９０％以 上．并且均可重复使用．具有较高的实际应用价值 关键词：环已酮１，２一丙二醇缩酮；催化剂；缩酮化反应；合成 ｌ 刖吾 缩酮（醛）是一类有广泛用途的香料，香气类型多，留香持久，通常用于保护羰基或作为有机合 成中间体…，同时，这些新型食用香精在方便食品加工中作为高味品物质正在崭露头角ｆ ２ｌ，具有良好 的应用前景。 环己酮Ｊ，２一丙二醇缩酮传统的合成方法是用无机酸 催化环己酮与１，２一丙二醇合成，但该法存 在设备腐蚀严重、副反应多、造成环境污染等缺点。随着社会进步，对环境保护以及香精和食品的质 量安全提出了越来越高的要求，因此，研究和开发合成环己酮ｌ，２一丙二醇缩酮的方法具有重要的实 际意义。本文作者拟对近１０年来国内催化合成该产品所采用不同的催化剂催化效果进行了综述。 ２固体超强酸催化剂 ２．１ Ｆｅ２（ＳＯ４）３／ＳｉＯ２『４ 采用Ｆｅ （ＳＯ ），／ＳｉＯ 固体酸为催化剂，环己酮和１，２一丙二醇为原料，在无溶剂的条件下催化合 成了环己酮ｌ，２一丙二醇缩酮。实验得到的适宜反应条件：Ｆｅ （ＳＯ ），在ＳｉＯ２上的负载量为２０％、催化 剂的焙烧温度为３００℃，催化剂质量分数为５％，环己酮与１，２一丙二醇的物质的量比为１：１，反应时 间为７０ ｍｉｎ。在此条件下，环己酮ｌ，２一丙二醇缩酮的收率达到９８．２１％。 ２．２ ｓｏ＃厂ｒｉｏ２一Ｌａ２０３［ 以固体超强酸￥０４２一／ＴｉＯ 一Ｌａ Ｏ，为多相催化剂，在ｎ（环己酮）：凡（１，２一丙二醇）＝１．０：１．５，环己烷 为带水剂，反应时间为１．０ ｈ，催化剂用量为反应物料总质量的０．５０％的优化条件下，环己酮１，２一丙 收稿日期：２０１３－１０—２８／通讯联系人：杨水金。 基金项目：湖北师范学院大学生科研基金资助项目（２０１２０６０）。 作者简介：龚艳萍（１９９１一），殳．湖北荆州人，湖北师范学院化学化Ｔ学院化学专业本科生，主要从事多酸化学的 研究。 ２６ ２０１３年第４期 龚艳萍等：合成环己酮１，２一丙二醇缩酮催化剂的研究新进展 研究探讨 二醇缩酮的收率达８４．６０％，该催化剂对合成环己酮ｌ，２一丙二醇缩酮具有良好的催化活性、反应时 间短等特点。 ２．３ Ｓｏ ／Ｔｉｏ２－ＭｏＯ３［６ 在以环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的１．５％，ｎ（环己酮）： （１，２一丙二醇）＝１．０： １．５，反应时间为１．０ ｈ的优化条件下，以ＳＯ４２一／ＴｉＯ：一ＭｏＯ３作为多相催化剂催化合成环己酮１，２一丙 二醇缩酮的收率达８３．２０％。 ２．４ Ｓｏ ，Ｚｒｏ２一Ｌａ２０３［ ］ 以ＳＯ４２一／Ｚｒ（） 一Ｌａ Ｏ，为催化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的最佳工艺条件：固定环己酮为 ０．２０ ｍｏｌ，催化剂用量为反应物料总质量的２．０％，ｎ（环己酮）： （１，２一丙二醇）＝１．０：１．８，回流分水反 应９０ ｍｉｎ．在此条件下产品的收率达８９．５０％。 ２．５ Ｓ２ＯｓＺ－／ＳｎＯ２一Ｓｉｏ２［８］ 用５．０ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的２．０％，凡（环己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）： １．０：１．６，反应时间为５０ ｍｉｎ的优化条件下，￥２０８２－／ＳｎＯ２一ＳｉＯ２作为多相催化剂催化合成环己酮ｌ，２一 丙二醇缩酮的收率达９１．５０％。 ２．６纳米ｓｏ＃／ＳｎＯ２［’ 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，用３０ ｍＬ甲苯为带水剂，１．０ ｇ Ｓ０４２ｆＳｎＯ：催化剂（催化剂焙烧温度为 ５００ ｃＩ＝），ｎ（环己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．１，反应时间为２ ｈ的优化条件下，采用模板法合成纳米 Ｓ０４２ｆＳｎＯ２催化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率达９７．２０％。因此，这是一种具有工业应用 前景的催化剂。 ２．７铁系固体超强酸［加 在固定环己酮为０．２０ ｏｏｌ，１０ ｔｍＬ环己烷为带水剂，０．６ ｇ铁系固体超强酸，ｎ（环己酮）：ｎ（１，２一丙 二醇）＝１．０：１．３，反应时间为１ ｈ的优化条件下，采用模板法合成纳米ＳＯ４２－／ＳＮＯ 催化剂催化合成环 己酮ｌ，２一丙二醇缩酮的收率达９２．００％以上。催化剂可以重复使用６次，收率无明显降低。 ２．８ 稀土改性固体超强酸Ｓｏ４２＿，ｒＩ＇ｉｏ２一ＭｏＯ３一Ｌａ２０３Ⅲ 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的０．４％，ｎ（环己酮）： ｎ（１，２一丙二醇）：１．０：１．６，反应时间为ｌ ｈ的优化条件下，ｓｏ？一／ＴｉＯ：一ＭｏＯ３一Ｌａ２０３催化合成环己酮 ｌ，２一丙二醇缩酮的收率达８８．８０％。 ２．９稀土固体超强酸ｓｏ＃／ＴｉＯ２ＩＣｅ（ＩＶ） ｎ 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的１．７％，ｎ（环己酮）： ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．５，反应时间为ｌ ｈ的优化条件下，ｓｏ？一／ｒｉｏ２／Ｃｅ（ＩＶ）催化合成环己酮ｌ，２一丙 二醇缩酮的收率达８４．３０％。 ３杂多酸及负载杂多酸催化剂 ３．１ Ｉｔ，ＳｉＷ￣Ｏ帅／ＺｒＯ２一ＡＩ５０３（Ｂ 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，８ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的２．０％，ｎ（环 己酮）：凡（１，２一丙二醇）＝１．０：１．３，反应时间为７５ ｍｉｎ的优化条件下，Ｈ４ＳｉＷ。２０柏／ＺｒＯ２一Ａ１２０３催化合 成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达８４．６０％。 ３．２ Ｋ５ＣｏＷｕＯ４０・３Ｈ２０【¨ 以杂多化合物Ｋ ＣｏＷ。２０∞・３Ｈ ０为催化剂合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的最佳条件：ｎ（环己酮）： ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．４、ｍ（催化剂）为０．５ ｇ、 （带水剂）为９ ｍＬ、反应时间为７０ ｍｉｎ，环己酮１，２— ２７ 研究探讨 甘肃石油和化『［ ２０１３年第４期 丙二醇缩酮收率最高可达９４．２０％。催化剂Ｋ ＣｏＷ ｚＯ柏・３Ｈ ０对合成缩酮产品具有催化活性高、工艺 流程简单、反应时间短等优点，可回收重复使用。 ３．３二氧化硅负载硅钨钼酸［１５ 在固定环己酮为０．２０ ｏｏｌ，１２ ｔｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的０．８％，孔（环 己酮）： （１，２一丙二醇）＝１．０：１．４，反应时间为４５ ｍｉｎ的优化条件下，溶胶一凝胶法制备的二氧化硅负 载硅钨钼酸催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达８４．９０％。 ３．４二氧化硅负载硅钨酸［１６］ 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，１２ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的０．８％，ｎ（环 己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．５，反应时间为４５ ｍｉｎ的优化条件下，溶胶一凝胶法制备的二氧化硅负 载硅钨酸催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达８５．９０％。实验结果表明，对收率影响最大的 因素是催化剂用量。 ３．５二氧化硅负载磷钨钼酸［１７］ 在固定环己酮为０．２０ ｏｔｏｌ，１２ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的０．８％， （环 己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１－３，反应时间为４５ｍｉｎ的优化条件下，溶胶一凝胶法制备的二氧化硅负 载磷钨钼酸催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达８４．００％。该催化剂对产品合成具有催化剂 用量少，反应时间短，催化活性高等特点。 ３．６二氧化硅负载磷钨酸［协］ 在固定环己酮为０．２０ ｏｏｌ，６ ｔｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的１．３％，ｎ（环 己酮）－ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．３，反应时间为４５ ｍｉｎ的优化条件下，溶胶一凝胶法制备的二氧化硅负 载磷钨酸催化合成环己酮ｌ，２一丙二醇缩酮的收率可达８８．１０％。 ３．７硅胶负载硅钨酸［ 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，１０ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的１．５％，ｎ（环 己酮）：凡（１，２一丙二醇）＝１．０：１．５，反应时间为４５ ｍｉｎ的优化条件下，硅胶负载硅钨酸催化合成环己 酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达７９．００％。 ３．８硅胶负载磷钨酸 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的０．５％，ｎ（环己酮）： ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．５，反应时间为４５ ｍｉｎ的优化条件下，硅胶负载磷钨酸催化合成环己酮ｌ，２一 丙二醇缩酮的收率可达７９．８０％。该催化剂对产品合成具有反应时间短，催化剂用量少，催化活性高 等特点。 ３．９硅钨酸掺杂聚苯胺［２ｌ 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的１．６％，凡（环己酮）－ ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．４，反应时间为５０ ｍｉｎ的优化条件下，回流法制备硅钨酸掺杂聚苯胺催化剂 催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达８５．６０％。 ２．１０ ＭＣＭ一４１分子筛负载磷钨钼酸［ 在固定环己酮为０．２０ ｏｔｏｌ，环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的０．２％，凡（环己酮）－ ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．６，反应时间为４５ ｍｉｎ的优化条件下，ＭＣＭ一４１分子筛负载磷钨钼酸催化剂 催化合成环己酮ｌ，２一丙二醇缩酮的收率可达８９．１０％。 ２．１１ ＭＣＭ一４８分子筛负载硅钨酸［∞ 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，１０ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的０．６％，ｎ（环 己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０－１．６，反应时间为４５ ｍｉｎ的优化条件下，浸渍法制备了ＭＣＭ一４８分子筛 负载硅钨酸催化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达８７．２０％。 ２８ ２０１３年第４期 龚艳萍等：合成环己酮１，２一丙二醇缩酮催化剂的研究新进展 研究探讨 ２．１２ ＭＣＭ一４８分子筛负载磷钨钼杂多酸 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的０．２％， （环己酮）： ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．６，反应时间为６０ ｍｉｎ的优化条件下，ＭＣＭ一４８分子筛负载磷钨钼杂多酸催 化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达９０．７０％。 ４微波辐射催化合成 微波辐射合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的反应具有比常规加热具有更好的效果，更具操作简便。 温度易于控制，反应升温快等优点，在有机合成中有很好的实际应用价值。 ４．１微波辐射氨基磺酸［ 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，以１５ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的０．１８％， 凡（环己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．３，设定温度１３０℃，辐射功率为５００ Ｗ，辐射时间为２０ ｍｉｎ的优 化条件下，采用微波辐射法，用氨基磺酸催化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达７２．００％。 ４．２微波辐射活性炭负载五水合四氯化锡【 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，以１５ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的２．１％， ｎ（环己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．７，设定温度１００℃，辐射功率为６００Ｗ，辐射时间为２０ｍｉｎ的优 化条件下，采用微波辐射法，用活性炭负载五水合四氯化锡催化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮 的收率可达７４．５０％。 ４．３微波辐射磷钨酸 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，以１５ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的０．５％， ｎ（环己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．５，设定辐射功率为６００ Ｗ，辐射时间为１６ ｍｉｎ的优化条件下，采 用微波辐射法，用磷钨酸催化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达８２．００％。 ４．４微波辐射磺酸［矧 在固定环己酮为０．２０ｍｏｌ，催化剂用量为反应物料总质量的０．５％，ｎ（环己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）； １．０：１．６，设定辐射功率为３５０Ｗ，辐射时间为３ ｍｉｎ的优化条件下，采用微波辐射法，用对甲苯磺酸 催化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达７８．００％。由此可见，对甲苯磺酸是一种合成环 己酮１，２一丙二醇缩酮的优良催化剂。 ４．５微波辐射下无溶剂［凹 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，不用溶剂，催化剂用量为反应物料总质量的１．２５％，ｎ（环己酮）：ｎ（１，２一 丙二醇）＝１．０：１．４，设定辐射功率为４５０ Ｗ，辐射时间为１０ ｍｉｎ的优化条件下，采用微波辐射法，用 硫酸氢钾催化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达７９．２０％。该反应具有操作简便、反应 速度快、不用溶剂和节能等特点，符合绿色有机合成的要求。 ５无机物催化 ５．１碘掺杂聚苯胺 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，催化剂用量为反应物料总质量的０．６％， （环己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝ １．０：１．５，反应时间为６０ ｍｉｎ的优化条件下，碘掺杂聚苯胺催化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮 的收率可达８４．６０％。 ５．２硫酸高铈掺杂聚苯胺［川 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，以１２ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的３．７％， ｎ（环己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．６，反应时间为２．５ ｈ的优化条件下，硫酸高铈掺杂聚苯胺催化剂 ２９ 研究探讨 甘肃石油和化１二 ２０１３年第４期 催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达８８．８０％。在催化缩合反应中，硫酸高铈掺杂聚苯胺显 示出高的催化活性。具有不怕有机溶剂、不怕水、耐高温、产品分离程序简化、经济和环保等优点，有 着很好的应用前景。 ５．３ Ｚｒ（ＳＯ４） 一ＡＩ２０３ 在催化剂焙烧温度为５５０ ｏＣ，Ｚｒ（ＳＯ ）２的质量分数为２０．０％，固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，以１５ ｍＬ 甲苯为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的５．０％， （环己酮）：１ｌ，（１，２一丙二醇）＝１．０：１．５，反应时 间为３．０ ｈ的优化条件下，以直接浸渍一焙烧方法制备Ｚｒ（ＳＯ ） 一Ａｌ：０３催化剂催化合成环己酮ｌ，２一 丙二醇缩酮的收率可达９８．７０％。 ５．４壳聚糖负载单质碘［∞ 在固定环己酮为０．１０ ｍｏｌ，以８ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂质量为０．４ ｇ，／ｔ＇（环己酮）：ｎ（１，２一丙 二醇）＝１．０：１．３，反应时间为６０ ｍｉｎ的优化条件下，于室温下合成壳聚糖负载单质碘催化剂催化合 成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达９６．３０％。催化剂重复使用５次后，催化效果未见明显降低。 ５．５ ＳｎＣｈｔ 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，以１５ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的２．５％， ｎ（环己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．６，反应时间为６０ ｍｉｎ的优化条件下，ＳｎＣ１ 催化剂催化合成环己 酮１，２一丙二醇缩酮的收率可达８６．６０％。 ５．６重铬酸钾改性煤基活性炭㈣ 在固定环己酮为Ｏ．０５ ｍｏｌ，以８ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的２．７％， ｎ（环己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：２．０，反应时间为４．０ ｈ的优化条件下，Ｋ２Ｃｒ２０ 一Ｈ２ＳＯ 改性煤基活性 炭催化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率高于９１．００％。改性活性炭用于环己酮１，２一丙二 醇缩酮的合成具有催化活性高，制备简单，用量少，可循环使用等特点。 ５．７磺化硅胶【 在固定环己酮为０．０５ｍｏｌ，以８ ｍＬ环己烷为带水剂，０＿３ ｇ催化剂，／１，（环己酮）：ｎ（，２一丙二醇）＝ １．０：ｌ＿３，反应时间为２．０ ｈ的优化条件下，磺化硅胶催化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率 达９３．００％。 ４．８ ＭｎＳＡＰｏ一３４分子筛 卵 在固定环己酮为０．２０ ｏｏｌ，６ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的３．ｔ０％，ｎ（环 己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．１，反应温度为１２０℃，反应时间为２．０ ｈ的优化条件下，ＭｎＳＡＰＯ一３４ 分子筛催化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率达９３．３０％。催化剂重复使用４次后，环己酮 １，２一丙二醇缩酮的收率仍达８２．９０％。 ６有机酸催化 ６．１氨基磺酸 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，以１５ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的２．０％， ｎ（环己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．２，反应时间为８０ ａｉｒｎ的优化条件下，氨基磺酸催化剂催化合成 环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率达９９．２０％。 ６．２苯磺酸酮 在固定环己酮为０．２０ ｔｏｏｌ，以１０ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量为反应物料总质量的２．Ｏ％， ｎ（环己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）－１．０：１．５，反应时间为４０ ａｉｒｎ的优化条件下，苯磺酸酮催化剂催化合成 环己酮ｌ，２一丙二醇缩酮的收率达７５．４０％。 ３０ ２０１３年第４期 龚艳萍等：合成环己酮ｌ，２一丙二醇缩酮催化剂的研究新进展 研究探讨 ６．３对甲苯磺酸【帅］ 在对甲苯磺酸用量为１．５ ｇ，ｎ（环己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．５，反应时间为４５ ｍｉｎ的优化条 件下，对甲苯磺酸催化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率达７８．２０％。 ６．４活性炭负载柠檬酸 在固定环己酮为０．２０ ｍｏｌ，以１５ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量１．３ ｇ，ｎ（环己酮）：ｎ（１，２一丙 二醇）＝１．０：１．５，反应时间为２．５ ｈ的优化条件下，活性炭负载柠檬酸催化剂催化合成环己酮ｌ，２一丙 二醇缩酮的收率达８９．４０％。 ６．５三氟乙酸镧 也 在以８ ｍＬ环己烷为带水剂，催化剂用量０．２５ ｇ，几（环己酮）：ｎ（１，２一丙二醇）＝１．０：１．．２，反应时 间为４５ ｍｉｎ的优化条件下，三氟乙酸镧催化剂催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率达９３．４０％。 催化剂重复使用５次后其催化效果未见明显降低。 ７ 结语 以上简要介绍了固体超强酸催化剂、杂多酸（盐）、微波辐射催化合成、掺杂聚苯胺催化合成、无 机酸（盐）、有机酸等５类催化剂催化合成环己酮ｌ，２一丙二醇缩酮的适宜条件及实验结果。其中 Ｆｅ２（ＳＯ ）３／ＳｉＯ２、Ｋ５ＣｏＷ。２０∞・３Ｈ：０、ＭＣＭ一４８分子筛负载磷钨钼杂多酸、ＭｎＳＡＰＯ一３４分子筛、Ｚｒ（ＳＯ ）２／ ｙ—Ａｌ Ｏ３、氨基磺酸、￥２０８２一／ＳｎＯ 一ＳｉＯ 、二氧化硅负载的硫酸铝钾、壳聚糖负载单质碘、纳米ｓｏ？－／ ＳｎＯ 、铁系固体超强酸、三氟乙酸镧等１２种固体酸催化剂对合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的收率高 达９０％以上，并且均可多次重复使用，具有较高的实际应用价值。 参考文献： ［１］ （苏）Ｎ．Ｈ．勃拉图斯著．刘树文译．香料化学．北京：轻工业出版社，１９８４：２５０． ［２］王俏，贺福俊，曹燕，等．氨基磺酸催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮．延安大学学报（自然科学版），２００５，２４（４）： ７０－７１． ［３］李述文，范如霖编译．实用有机化学手册．上海：上海科技出版社，１９８１：３１９． ［４］任立国，张晓丽，余济伟．Ｆｅ：（ＳＯ ） ｉＯ：催化合成环己酮ｌ，２一丙二醇缩酮．辽宁石油化工大学学报，２０１０，３０（１）ｉ ３７—４０． ［５］杨水金，杜心贤．ＳＯ４２佃０ 一Ｌａ２０，催化合成环己酮１，２一丙二醇缩酮的研究．香料香精化妆品，２００４（１）：１６—１８． ［６］余建勇，杨水金．ＳＯ４２Ｉ厂ｒｉ０２一ＭｏＯ３催化合成环己酮１，２－丙二醇缩酮．精细石油化工进展，２００３，４（７）：４－６，９． ［７］ 邓斌，章爱华，徐安武．ＳＯ４２－／ＺｒＯ２一Ｌａ２０３催化合成环己酮１，２－丙二醇缩酮．合成工艺，２００８（６）：４８—５０，５３． ［８］李淑敏，郭海福，闫鹏，等．固体超强酸￥２０２－／Ｓｎ０ 一ＳｉＯ：催化合成环己酮１，２－丙二醇缩酮．石油化工，２００８，３７ （２）：１６９—１７３． ［９］ 余济伟，高文艺，任立国．纳米ｓｏ？－／ＳｎＯ：固体超强酸催化合成环已酮１，２－丙二醇缩酮．工业催化，２００６，１４（１０）： ４４—４８． ［１０］罗志臣，杜冰，王勤．铁系固体超强酸催化合成环己酮１，２－丙二醇缩酮的工艺研究．化＿Ｔ科技，２０１０，１８（３）：４６－４９． ［１１］杨水金，乐庸乾，自爱民．稀土改性固体超强酸ｓｏ２－ｔｒｉｏ 一ＭｏＯ，一Ｌａ２０，催化合成环己酮１，２－丙二醇缩酮．稀土， ２００７，２８（３）：３Ｏ一３３． ［１２］ 张庆，滕俊江，梁红冬，等．稀土固体超强酸ＳＯ４２— ０ 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