分析与检测ｉ 食品容器中邻苯二甲酸酯分析 口刘灿黄会珍广州质量监督检测研究院 摘要：邻苯二甲酸酯又称为酞酸酯，缩写为ＰＡＥｓ，在常温下是无色有芳香气味的黏稠液体，具有高稳定性和低挥发 性等特点，是目前最为广泛使用、产量最大、品种最多的塑化剂，被广泛应用于玩具、食品包装材料、化妆品、香水、人 工皮革、医疗用血袋、塑料管甚至建筑材料中。日常生活中为了增加实用性、延展性和稳定性，可能会食品用塑料制品加 入塑化剂。但邻苯二甲酸酯类的不当使用可能会造成环境污染或对人身体健康产生一定的危害。本文通过探讨不同条件下 的分析方法，寻求出有效侦测常见六种邻苯二甲酸酯类的最优条件。 关键词：食品；邻苯二甲酸酯；分析 １实验 析物的主要离子片段进行扫描，选择 测，而将烘箱温度升高至３００ ｃｃ，图 １＿１实验药品（主要） 适当的离子片段，可以得到更低的侦 １的（ａ），六种邻苯二甲酸酯类都被侦 邻苯二甲酸二甲酯；邻苯二甲酸 测极限，也可消除许多噪声的干扰，在 测出并且完全分离。因此，ＧＣ－ＭＳ的 二乙酯；邻苯二甲酸二丁酯；邻苯二 本实验中选择邻苯二甲酸酯类的离子片 优化层析条件为初始温度１ ００ ｏｃ维持 甲酸二苯酯：邻苯二甲酸二一（２一乙基） 段时先使用ＳＣＡＮ模式扫描，并且选择 ２ ｍｉｎ，以３０ ｃＣ／ｍｉｎ提升到３００ ｃｃ。 己酯；邻苯二甲酸二辛酯：乙酸乙酯。 和判断每个邻苯二甲酸酯类的主要离子 １．２实验器材 片段，再用ＳＩＭ模式进行定量分析。 玻璃棕色样品瓶；震荡器；超音 ２．３ ＧＣ—ＭＳ校正曲线的建立 波清洗器；电子天秤；注射针：酸碱 本实验选择的浓度线性范围是由 度计：减压过滤器。 低浓度（１ ｇ／Ｌ）到高浓度（５ｘｌ０ ｇ／ １．３仪器项目 Ｌ），每一个浓度分别直接注入ＧＣ－ＭＳ 气相层析仪；质谱仪：毛细层析 三次，利用三次积分面积的平均值与 …ｍ ｌ 分离管柱：载流气体。 其对应的浓度做一校正曲线图，再利 图１温度对邻苯二甲酸酯类分离效果 ２实验步骤 用线性相关系数（ｒ），对于样品积分面 比较图 关于邻苯二甲酸酯类应用气相层 积和浓度线性关系加以探讨。 ３．２直接注入ＧＣ—ＭＳ之侦测极限与 析质谱仪的分析方法可以分为下列几 ２．４侦测极限及相对标准偏差测定 相对标准偏差 项来探讨：（１）烘箱温度升温方式。（２） 以校正曲线之最低浓度重复分析 侦测极限的计算公式为ＬＯＤ＝３ＳＤ／ 选择适合的离子片段。（３）校正曲线的 三次，其三倍的标准偏差（ＳＤ）除以校 Ｓｌｏｐｅ，即以校正曲线的最低浓度的三 建立。（４）计算此种分析方法的侦测极 正曲线的斜率（ｓｌｏｐｅ），所得的浓度定 倍标准偏差除以斜率所得的值，本实验 限及相对标准偏差。 义为侦测极限（ＬＯＤ）。以校正曲线之 直接注入ＧＣ—ＨＳ的邻苯二甲酸酯类侦 ２＿］烘箱温度升温方式 最低浓度重复分析三次，其标准偏差 测极限在１ Ｘ１０。～５Ｘ１０。 ｇ／Ｌ；相对 为了将邻苯二甲酸酯类有效分离， （Ｓ．Ｄ．）除以平均值乘以１００％，所得的 标准偏差的计算方式为校正曲线的最低 并且分离时间缩短，通过选择不同的 值为相对标准偏差（ＲＳＤ）。 浓度侦测三次所得的标准偏差除以平均 烘箱温度升温方式，找出将六种邻苯 公式：ＬＯＤ＝３Ｓ￣Ｓｌｏｐｅ 值 。本实验直接注入ＧＣ—ＨＳ的邻苯 二甲酸酯类有效分离并且将时间缩短 ＲＳＤ＝（ＳＤ／平均值）Ｘ １００％ 二甲酸酯类相对标准偏差都在６％以下， 的最优条件。 ３结论 由此数据可得知此方法优化条件的再现 ２．２离子片段的选择 ３．１气相层析方法的建立 性适合侦测邻苯二甲酸酯类。 ＧＣ—ＨＳ主要是由ＧＣ将分析物分离， 气相层析仪会因为分析物与温度 参考文献 再利用 ａｓｓｓｐｅｃｔｒ０ｍｅｔｒｙ当作侦测器 和管柱之间作用力不同，而有不同的 ［１】罗璇，李宁涛，冯智劫，等．液 来侦测并且定义分析物。本实验所使 滞留时间，在本实验中分析六种邻苯 相色谱一串联质联法测定食品用塑料 用的质谱仪离子源为ＥＩ，ＥＩ是利用高 二甲酸酯类，使用等梯度的升温方式 包装中邻苯二甲酸酯类增塑剂［Ｊ］．理化 速的电子撞击使分析物撞碎成许多碎 可以将六个邻苯二甲酸酯类完全分 检验一化学分册，２０１ ４，５０（１２）：１ ５４４－ 片。ＧＣ—ＭＳ的侦测方式可分为两种： 离，为了将分析时间缩短，探讨了烘 Ｉ ５４６． 种为ＳＣＡＮ全扫描，是不选择离子片 箱未温温度高低对分析时间长短的影 ［２】庄群瑛，杨月，苏艳华，等．厦 段，扫描所有被离子源ＥＩ撞碎的离子： 响，见图１。图１的（ｂ）是将烘箱末温 门市居民食品塑化剂暴露风险评估［Ｊ］． 另一种为ＳＩＭ选择离子扫描，选择分 设为２８０ ｃＣ，因为最后烘箱温度不够 中华预防医学杂志，２０１ ４，４８（Ｚ）：６０２－ 高，所以导致ＤＥＨＰ和ＤｎＯＰ无法被侦 ６Ｏ６ Ｍ ２Ｄ１７ Ｆ彻 庄ｒｙ９５
