厦门大学2016年招收攻读硕士学位研究生
入 学 考 试 试 题
科目代码：617
科目名称：基础化学
招生专业：化学化工学院、材料科学与工程系、公共卫生学院、药学
院各相关专业
考生须知：答题必须使用黑（蓝）色墨水（圆珠）笔：不得直接在试题（草稿）纸上作答；
凡未按规定作答均不予评阅、判分；责任考生自负。
一、单项选择题（共35题，每题2分，共70分）
1.下 | 列 | 关 | 于 | O22-和 | O2-的 | 性 | 质 | 的 | 说 | 法 | 中 | ， | 不 | 正 | 确 | 的 | 是 |
（ ）
（A)两种离子都比O2分子稳定性小
（B)O22-的键长比O2-键长短
（C)O22-是反磁性的，而O2-是顺磁性的
（D)O2-的键能比O22-键能大
2.多电子原子的能量E由（ ）决定的
（A)主量子数n (B)n,l (C)n,m,l (D)l
3.在容积可变的密闭容器中通入体积比为2：3的气体A和气体B，在一定条件下发生如下
反应：A+3B⇌2C（A、B、C均为气体）当反应达到平衡时，测得有50%的B转化为C，则反
应前与平衡时容器内的分子数之比是（ ）
A．5：6 B．5：4 C．5：3 D．5：2
4.0.01mol氯化铬（CrCl3.6H2O)在水溶液中用过量AgNO3处理，产生0.02molAgCl沉淀，此
氯化铬最可能为（ ）
（A){Cr(H2O)6}Cl3 (B){Cr(H2O)5Cl}Cl2.H2O
(C){Cr(H2O)4Cl2}Cl.2H2O (D){Cr(H2O)3Cl3}.3H2O
5.根据酸碱的溶剂理论，在液态SO2体系中的碱是…………………………………（ ）
(A) SOCl2 | (B) Na2SO3 | (C) Na2SO4 | (D) PCl3 |
6.在某温度下反应 A＋B＝C＋D Δ H < 0 ，达到平衡后再升高温度，平衡将逆向移
动的原因是 （ ）
A、υ(正)减小，υ(逆)增大 B、k(正)减小，k(逆)增大
C、υ(正)和υ(逆)都减小 D、υ(正)增加的倍数小于υ(逆)增加的倍数
7.已知 298 K 时反应 HO ( l ) →H (g)＋ | 1 | O2 (g) 的平衡常数 KΘ＝2.86×10－42 ， | ||
22 | 2 | |||
在此温度下H2O ( l ) 的饱和蒸气压为3.17 kPa ，则反应H2O (g) HH2 (g)＋ | 1 | O (g) | ||
2 | 2 | |||
在相同温度下的平衡常数KΘ与下列数据最接近的是 （ ）
A、7.0×10－44 B、9.1×10－41
C、4.5×10－42 D、6.8×10－43
8.为了防止海轮船体的腐蚀，可在船壳水线以下位置嵌上一定数量的 （ ）（A)铜块 （B)铅块 （C)锌块 （D)钠块
9.{Ca（EDTA)}2-配离子中，Ca2+的配位数是 （ ）
（A)1 (B)2 (C)4 (D)6
10.在下列碱金属电对M＋/M 中，Θ最小的是 （ ）
A、Li＋/Li B、Na＋/Na C、K＋/K D、Rb＋/Rb
11..若空气中水蒸气压高于同温度下某种盐浓溶液的蒸气压，则该盐会 （ ）
A、风化 B、潮解 C、升华 D、溶解
12.CaF2的Ksp=5.3x10-9mol.L-1,在F-浓度为3.0mol.L-1的溶液中Ca2+可能的最高浓度是A,1.8x10-9mol.L-1CaF2的Ksp=5.3x10-9mol.L-1,在F-浓度为3.0mol.L-1的溶液中Ca2+可能的最高浓度是 （ ）
A,1.8x10-9mol.L-1, B,1.8x10-10mol.L-1
C,5.9x10-10mol.L-1 D,5.9x10-9mol.L-1
13.298 K 下，H2(g) + | 1 | O2(g) = H2O(g) | | | | ·-1，当温度升高了， | |||||
2 | | fH | m | = -242 kJmol100 K | |||||||
则反应的 | | rS | | 值应为…………………………………………………………………… | |||||||
m | |||||||||||
（ | ） | ||||||||||
(A) 比升温前大 | (B) 比升温前小 | ||||||||||
(C) 和升温前近似 | (D) 不变 | ||||||||||
14.叠氮酸的结构是 N1—N2—N3，1、2、3号氮原子采用的杂化类型分别为（ ）。
H
A、sp3，sp，sp B、sp2，sp，sp
C、sp3，sp，sp2 D、sp2，sp，sp2
15.凡是中心原子采取sp3d2杂化轨道成键的分子，其空间构型为（ ）。
C、四方D、以上三种都有可能A、八面体 B、平面四方形
16..为测定某一元弱酸的电离常数，将待测弱酸溶于水得50ml 溶液，把此溶液分成两等
分。一份用NaOH中和，然后与另一份未被中和的弱酸混合，测得此溶液pH为4.00，则该
弱酸的Ka值为 （ ）
A、5.0×10－5 B、2.0×10－4 C、1.0×10－4 D、4.0×10－4
17.下列哪一种原子或离子的原子轨道能量只与主量子数有关（ ） （A）Li （B）He （C）F （D）He+
18.第一过渡系列二价金属离子的水合热对原子序数作图时有两个峰，这是由于（ ）
(A)前半系列是6配位，后半系列是4配位
(B)d电子有成对能
(C)气态离子半径大小也有类似变化规律
(D)由于晶体场稳定化能存在，使水合热呈现这样的规律
19.H2O作为溶剂，对下列各组物质有区分效应的是 （ ）
A、HCl, HAc , NH3, CH3OH
＋
B、HI, HClO4, NH , Ac－4
C、HNO3, NaOH , Ba(OH)2, H3PO4
D、NH3, NH2OH, CH3NH2, NH2OH
20.欲使Ag2CO3(Ksp＝8.5×10－12)转化为Ag2C2O4(Ksp＝5.4x10－11)，则必须使 （ ） A、[C2O42－]> 0.64 [CO32－] B、[C2O42－]> 1.6 [CO32－]
C、[C2O42－]< 1.6 [CO32－] D、[C2O42－]<0.64[CO32－]
21.正极为饱和甘汞电极，负极为玻璃电极，分别插入以下各种溶液，组成四种电池，使电
池电动势最大的溶液是 （ ）
A、0.10mol·L－1HAc ； B、0.10mol·L－1HCOOH ；
C、0.10mol·L－1NaAc ； D、0.10mol·L－1HCl 。
22.下列电池中不属于二次电池的是（ ）
A．碱性锌锰电池 B．铅蓄电池 C．镍镉电池 D．锂离子电池
23.金属表面因氧气分布不均匀而被腐蚀，这种腐蚀称为差异充气腐蚀，此时金属溶解处是 （ ）
A、在氧气浓度较大的部位； B、在氧气浓度较小的部位
C、在凡有氧气的部位 D、以上都不正确
24.某一级反应，浓度由1.0mol· L-1降至0.5mol· L-1需时30min，则浓度从0.5mol· L-1
降至0.25mol· L-1所需要的时间是（ ）
A）30min （B）超过30min （C）低于30min （D）无法判断
25.用于制备K2S2O8的方法是……………………………………………………………（ ）
(A) 在过量的硫酸存在下，用高锰酸钾使K2SO4氧化
(B) 在K+离子存在下，往发烟硫酸中通入空气
(C) 在K+离子存在下，电解使硫酸发生阳极氧化作用
(D) 用氯气氧化硫代硫酸钾K2S2O3
26.下列有关卤素的论述，正确的是 （ ）
（A)溴是由Cl-做氧化剂制得的 （B)F-是最强的氧化剂
（C)所有卤素都可以通过电解熔融卤化物得到 （D)碘是最强的还原剂
27.在酸性条件下，MnO4－与VO2＋反应，所得含钒的产物是* （ ）
A、V2＋ B、V3＋ C、VO43－ D、VO2＋
28.下列各组物质氧化性变化次序不正确的是…………………………………………
（ ）
(A)HNO3> H3PO4> H3AsO4 (B) HBrO3> HClO3> HIO3
(C)H2SeO4> H6TeO6>H2SO4 (D)HClO4> H2SO4> H3PO4
29.化学反应 | Ag(NH ) 3 | | + Br | AgBr + 2NH3 按照路易斯酸碱理论，它应属 |
2 |
于……………………………………………………………………………………………
（ ）
(A)碱取代反应 (B)置换反应
(C)酸取代反应 (D)沉淀反应
30.给盛有少量硝酸汞的试管长时间加热，最后试管中 （ ）
（A)留有少量的白色硝酸汞 （B)留有少量红色氧化汞
（C)留有银白色汞 （D)无剩余物
31.[Co(NH3)4(H2O)2] 3＋具有几何异构体的数目是 （ ）
A、1 B、2 C、3 D、4
32.Zn比Cu活泼的主要原因是 （ ）
A、Zn2＋的水合热比Cu2＋大得多 B、Zn的第一、第二电离能之和比Cu小许多
C、Zn的气化热明显比Cu小 D、Zn2＋的半径比Cu2＋的大
33.欲除去粗汞中所含金属杂质，加入哪一组试剂最好？ （ ）
A、稀HCl并通入SO2气体 B、稀HNO3并通入空气
C、王水 D、NaCN和NaOH溶液
34..按类氢原子轨道能量计算公式，Li2+电子在n=1 轨道上的能量与H原子在n=1 轨道
上能量之比值为……………………………………………………………………………
（ ）
(A)3:1 (B) 6:1 (C)9:1 (D) 1:3
35.在容积一定的密闭容器中，发生可逆反应 3X ＝3Y ＋Z （正反应为吸热反应）
在一定条件下达到平衡后，若升高体系的温度，气体密度将变小，则下列说法正确的是：
（ ）
A、Y和Z可能都是气体
B、Y和Z一定都是气体
C、Y和Z一定都是固体或液体
D、若Y为气体，则Z一定是固体或液体
二、综合题（共9题，共80分）
1、已知298K，
HF(g）----HF（aq) △rHmθ=-48KJ.mol-1 F-(g)-----F-（aq) △rHmθ=-524KJ.mol-1 H+(g)-----H+（aq) △rHmθ=-1091KJ.mol-1 H—F 键能为565KJ.mol-1
H(g)-----H+（g) △rHmθ=1312KJ.mol-1 F(g)-----F-（g) △rHmθ=-322KJ.mol-1 HF(aq)==H+（aq)+ F-(aq) △rSmθ=-102KJ.mol-1计算HF(aq)的电离常数。
2.把下列10中化合物的水解产物填于空格中：
3.298K时,在Ag＋/Ag电极中加入过量I－,设达到平衡时[I－]=0.10mol·dm-3,而另一个电极为Cu2＋/Cu,[Cu2＋]=0.010mol·dm-3,现将两电极组成原电池,写出原电池的符号、电池反应式、并计算电池反应的平衡常数。
（ψφ(Ag＋/Ag)=0.80V, ψφ(Cu2＋/Cu)=0.34V, Ksp(AgI)=1.0×10-18）
4.请填空回答：
| CO2 | ICl3 | NO3- | PH4+ |
中心原子杂化轨道 | | | | |
中心原子价层电子对构型 | | | | |
分子空间构型 | | | | |
分子有无极性 | | | / | / |
有无大Π键，如有写出大Π键的个数及类型 | | | | |
5.解释下列现象：
（1）气体状态和固体状态时，BeCl2各为何种结构？为什么BeCl2溶于水溶液显酸性？
（2）石硫合剂是以硫黄粉、石灰及水混合，煮沸、摇匀而制得的橙色至樱桃红色透明水溶液，写出相应的反应方程式。该溶液在空气的作用下又会发生什么反应？
（3）白磷是热力学规定的稳定单质，PCl3(g) | | fH | | = -287.0 kJ·mol-1 |
m |
2P(s, 白)+ 3Cl2(g) = 2PCl3(g) | | rH | | (1) | K | | 加大还是减小? | ||||
m | |||||||||||
2P(s, 红)+ 3Cl2(g) = 2PCl3(g) | | rH | | (2) | |||||||
m | |||||||||||
2P(s, 红)+ 3Cl2(g) = 2PCl3(l) | | rH | | (3) | |||||||
m | |||||||||||
问哪个反应的反应热最大? | | rH | | (1)是多少? 反应(1)随温度升高 | |||||||
m | |||||||||||
6.600K时在4.92dm3密闭容器中，反应N2(g)+3H2(g)<=====>2NH3（g）在催化剂存在下，达到平衡。迅速冷却到298K（平衡不移动），并用0.500dm30.100mol.dm-3HCl全部吸收
NH3，溶液pH 为9.26，测定容器中剩下的氮、氢分压分别为 | P N | 2 | =50.3KPa, | P H | 2 | =503KPa,由 | |||||
以上结果计算600K 时 | P NH | 3 | 、反应的 | K | 和Kc。（NH3：Kb=1.8x10-5) | ||||||
7.写出下列元素的符号、名称、价电子构型和惰性气体在周期表中的分区：（1）第四周期的惰性气体
（2）第四周期IVB族元素
（3）5P电子半充满的元素
8.写出与下列各物种等电子体的化学式（至少两种）①O3 ②OH- ③BH4- ④NO3- ⑤CO
9.Si4+在水里为何不对称，其紫外吸收图如下所示？
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