第３６卷第６期 ２ ０ １ ３年１ ２月 火炸药学报 Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ＆Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ １５ ４一氨基一１，２，４一三氮唑二硝基胍盐的合成 及量子化学研究 金兴辉，胡炳成，贾欢庆，刘祖亮，吕春绪 （南京理工大学化工学院，江苏南京２１００９４） 摘要：以二硝基胍和４一氨基１，２，４一三氮唑为原料，经中和反应制备了一种新型含能离子盐４一氨基一１，２，４三氮唑 二硝基胍盐并对其结构进行了表征。运用密度泛函理论（ＤＦＴ），在Ｂ３ＬＹＰ／６—３１＋Ｇ 理论水平下，计算了该含能 离子盐的几何结构、红外光谱、热力学参数（比热容、焓、熵）及这些参数和温度之间的函数关系。用Ｍｏｎｔｅ—Ｃａｒｌｏ方 法，Ｂｏｒｎ—Ｈａｂｅｒ循环和Ｋａｍｌｅｔ—Ｊａｅｏｂｓ公式估算了该离子盐的理论密度、生成热、爆速和爆压。结果表明，该离子盐 的理论密度、生成热、爆速和爆压分别为１．７２ ｇ／ｃｍ。、３１３．９２ ｋＪ／ｍｏｌ、８．１５ ｋｍ／ｓ和２８．５３ ＧＰａ。 关键词：有机化学；４－氨基一１，２，４一三氮唑；二硝基胍；含能离子盐；密度泛函理论 中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６２９．６ 文献标志码：Ａ 文章编号：ｌ００７—７８１２（２Ｏｌ３）０６—００１５－０５ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｆ ４－Ａｍｉｏｎ一１，２，４－Ｔｒｉａｚｏｌｅ Ｄｉｎｉｔｒｏｇｕａｎｉｄｉｕｍ ＪＩＮ Ｘｉｎｇ－ｈｕｉ，ＨＵ Ｂｉｎｇ—ｃｈｅｎｇ，ＪＩＡ Ｈｕａｎ－ｑｉｎｇ，ＬＩＵ Ｚｕ—ｌｉａｎｇ，Ｌｎ Ｃｈｕｎ—ＸＵ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００９４，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｎｅｗ ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ ｉｏｎｉｃ ｓａｌｔ，４－ａｍｉｏｎ－１，２，４－ｔｒｉａｚｏｌｅ ｄｉｎｉｔｒｏｇｕａｎｉｄｉｕｍ，ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｖｉａ ｎｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｕ— ｓｉｎｇ ４－ａｍｉｎｏ－１，２，４－ｔｒｉａｚｏｌ ａｎｄ ｄｉｎｉｔｒｏｇｕａｎｉｄｉｎｅ ａｓ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｉｔｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｗａｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ．Ｔｈｅ ｇｅｏｍｅｔｒｙ，ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ａｎｄ ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｈｅａｔ ｃａｐａｃｉｔｙ，ｅｎｔｈａｌｐｙ ａｎｄ ｅｎｔｒｏｐｙ）ａｎｄ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｒｅｌａｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅｓｅ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ ｉｏｎｉｃ ｓａｌｔ ｗｅｒｅ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ａｔ ｔｈｅ Ｂ３ＬＹＰ／６—３１＋Ｇ ｌｅｖｅｌ ｕｓｉｎｇ ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎ— ａｌ ｔｈｅｏｒｙ（ＤＦＴ）．Ｔｈｅ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｄｅｎｓｉｔｙ，ｅｎｔｈａｌｐｙ ｏｆ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎ ｖｅｌｏｃｉｔｙ ａｎｄ ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｉｏｎｉｃ ｓａｌｔ ｗｅｒｅ ｅｓｔｉｍａｔｅｄ ｕｓｉｎｇ Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ ｍｅｔｈｏｄ，Ｂｏｒｎ－Ｈａｂｅｒ ｃｙｃｌｅ ａｎｄ Ｋａｍｌｅｔ－Ｊａｃｏｂｓ ｆｏｒｍｕｌａｅ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｄｅｎｓｉｔｙ，ｅｎｔｈａｌｐｙ ｏｆ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎ ｖｅｌｏｃｉｔｙ ａｎｄ ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｉｏｎｉｃ ｓａｌｔ ｗｅｒｅ １．７２ ｇ／ｅｒａ３，３１３．９２ ｋＪ／ｍｏｌ，８．１５ ｋｍ／ｓ ａｎｄ ２８．５３ ＧＰａ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；４－ａｍｉｎｏ一１，２，４－ｔｒｉａｚｏｌ；ｄｉｎｉｔｒｏｇｕａｎｉｄｉｎｅ；ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ ｉｏｎｉｃ ｓａｌｔ；ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｔｈｅｏｒｙ 含能离子盐也日渐成为含能材料研究领域的热点， 引 言 现代军事科学技术和高科技武器装备的发展， 与其分子类似物相比，多氮含能离子盐具有蒸汽压 低、密度高、热稳定性好等优点Ｅ３－５］。文献报道的有 对弹药技术提出更高的要求。新型高能量密度化 合物（ＨＥＤＣ）作为重要参与者，其稳定性和环境友 好性受到广泛关注＿１ ］。在所有的ＨＥＤＣ中，多氮 化合物因其分子结构中含有大量Ｎ—Ｎ，Ｃ—Ｎ，Ｃ— 机含能离子盐多为含氮杂环化合物阴离子，如３，４， ５一三硝基吡唑盐［６］、４一氨基一３一（５一四唑基）呋咱盐＿７］ 和三羟基三硝基苯盐 等。这些含能阴离子存在合 成步骤繁琐、成本较高等缺陷。二硝基胍作为一种 新型含能材料，不仅合成步骤简单、原料易得，而且 密度（１．８８４ ｇ／ｃｍ。）＿９］也仅低于ＨＭＸ（１．９Ｏ ｇ／ ｃｍ。）Ⅲｌ 。因此，以二硝基胍阴离子为基的含能离子 Ｎ及Ｎ—Ｎ键并且具有很高的生成焓而备受关注。 近年来，在研究多氮中性单质炸药的基础上，多氮 收稿日期：２０１３—０６—１８； 修回日期：２０１３—０９—０８ 基金项目：国家自然科学基金一中国工程物理研究院联合基金资助（１１０７６０１７）。 作者简介：金兴辉（１９８６一），男，博士研究生，从事含能材料的合成与性能研究。 通讯作者：胡炳成（１９６９一），男，博士，教授，从事含能材料的合成及性能研究。 １６ 火炸药学报 第３６卷第６期 盐是一种较为理想的新型高能炸药候选物，具有广 阔的应用前景。 传统的硝基化合物能量主要来自碳骨架燃烧， 而富氮化合物的能量大部分来自正的生成焓。因 此，将富氮阳离子引入呈酸性的二硝基胍阴离子非 常有意义。研究表明，唑类环状化合物因其拥有较 高的氮含量以及较高的密度和生成热而成为最佳 含能阳离子配体的候选之一。同时在唑环上加入 氨基不仅会增加氮含量，而且能提高生成焓，进而 提高爆轰性能。本研究设计并合成了一种新型含 能离子盐４一氨基一１，２，４三氮唑二硝基胍盐，并用量 子化学方法预估了其结构和相关性质。 １ 实 验 １．１仪器与试剂 ＩＲ ４３５型红外光谱仪，日本岛津公司；５００ ＭＨｚ 核磁共振仪，德国Ｂｒｕｋｅｒ公司；Ｆｉｎｎｉｇａｎ ＴＳＱ Ｑｕａ— ｎｔｕｍｕｈｒａ ＡＭ型质谱仪，美国Ｔｈｅｒｍａｌ公司； ＷＲＳ一１Ｂ型数字熔点仪，上海精密科学仪器有限 公司。 纯硝酸，自制；硝基胍，吴江市东吴农化有限公 司；其他试剂和溶剂均为市售分析纯或化学纯。 １．２二硝基胍的合成 参照文献＿１ 并进行了改进，取３．８ｍＬ硝酸与 ９．７５ ｍＩ 质量分数２Ｏ 发烟硫酸配成混酸，倒入 装有搅拌器、温度计及恒压漏斗的１００ ｍＬ三口烧 瓶中，然后向混酸中加入１．０ ｇ硝酸铵，冰浴冷却 至约１０。Ｃ。取２．６ ｇ（０．２５ ｏｔｏ１）硝基胍溶于４ ｍＩ 发烟硝酸配成二硝基胍一发烟硝酸溶液，剧烈搅拌 下缓慢滴加到混酸中（温度控制在１０℃以下），滴 加完毕继续反应８ ｈ。反应完毕将酸液倒人约５０ ｇ 冰中，乙酸乙酯萃取（４×５０ ｍＩ ），冷水洗涤（２× １０ ｍＬ），然后用冷却的质量分数为１０ 氢氧化钠 溶液洗涤萃取液至ｐＨ值为４左右，无水硫酸镁干 燥，旋蒸除去乙酸乙酯（回收再次用于萃取），得白 色固体２．４３ ｇ，用无水甲醇重结晶得２．３ ｇ片状晶 体，产率６１．７６ 。 ｍ．Ｐ．１６８～１６９。Ｃ； Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ ， ５００ＭＨｚ） ：９．６１（ｓ，２Ｈ），１３．２５（Ｓ，ｌＨ）； Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ ，１２５ ＭＨｚ） ：１５６．４；ＩＲ（ＫＢｒ），ｕ （ｃｍ一 ）：３ ４１８，３ ３１８，１ ６４９，１ ６２１，１ ２９２，１ ２４８， １ ０３８；ＥＳＩ—ＭＳ， ／ｚ：１４７．９ Ｉ Ｍ—Ｈ ｌ。 １．３ ４－氨基一１，２，４，一三氮唑的合成 参照文献… 方法合成４一氨基一１，２，４三氮唑，产 率８５．５ ，ｍ．Ｐ．８８￣８９℃，其他数据参见文献Ｅ１２］。 １．４ ４一氨基一ｌ，２，４一三氮唑二硝基胍盐的合成 取１．４９ ｇ（０．０１ｔｏｏ１）二硝基胍，搅拌使其完全 溶于无水甲醇；称取等摩尔量的４一氨基一１，２，４一三氮 唑溶于无水甲醇，然后将４一氨基一１，２，４一三氮唑一无 水甲醇溶液缓慢滴加到上述二硝基胍一无水甲醇溶 液中，滴加过程中立即产生白色沉淀。滴加完毕， 室温下继续搅拌ｌ ｈ，抽滤得白色固体，用无水甲醇 洗涤多次，５０℃下烘干，产率８３．４６ 。其分子结构 式见图１。 ＮＨ、 ｌ‘ Ｎ ＨＣＯＯ Ｎ－－ＮＨ： Ｎ—Ｎ ＮＯ ＮＨ ｌ ＸＮ／ＮＯ￣图１ ４－氨基一１。２。４－三氮唑二硝基胍盐的合成路线 Ｆｉｇ．１ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｏｕｔｅ ｏｆ ４－ａｍｉｏｎ ｌ，２，４－ｔｒｉａｚｏｌｅ ｄｉｎｉｔｒｏｇｕａｎｉｄｉｕｍ ｍ．Ｐ．１３７～１３８。Ｃ； Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ ，５００ ＭＨｚ）Ｈ ：６．８６（３Ｈ，Ｓ，ＮＨ。。和ＮＨ ２），９．２３（２Ｈ， Ｓ，ＣＨ），９．４９（２Ｈ，Ｓ，ＮＨ２）；Ｚ＼ Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ— ｄ ，１２５ ＭＨｚ） ：１４４．６，ｌ６３．０；ＩＲ（ＫＢｒ）， ｕ（ｃｍ ）：３ ３４４，３ ２４９，３ １０６，２ ８５７，２ ７０６，１ ６２０， １３８，１ ２２１，７３４；ＥＳＩ—ＭＳ， ／ｚ：１４７．９ Ｉ Ｍ—Ｈ ， ８５．０［Ｍ＋ＨＩ’’。 １．５计算原理与方法 运用Ｇａｕｓｓｉａｎ ０３程序ｕ ，采用密度泛函理论 的Ｂ３Ｉ ＹＰ法，在６－３１＋Ｇ 基组水平上首先对１氨 基三唑二硝基胍盐的结构进行几何全优化，得到其 稳定的几何构型并在此基础上分析了自然原子电 荷以及前线轨道能量；通过Ｆｒｅｄ关键词进行频率分 析计算得到其ＩＲ谱以及不同温度下的热力学常 数；采用Ｍｏｎｔｅ—Ｃａｒｌｏ方法计算体积，进一步得到理 论密度［１们；运用Ｂｏｒｎ—Ｈａｂｅｒ循环计算生成焓；基于 理论密度以及生成焓，用Ｋａｍｌｅｔ—Ｊａｃｏｂｓ公式［１ 预 估了爆速、爆压和爆热等爆轰性能。 ２结果与讨论 ２．１ 几何构型与自然原子电荷 ４一氨基一１，２，４一三氮唑二硝基胍盐在ＤＦＴ的 Ｎ＝］＜Ｎ 旦 １８ 火炸药学报 第３６卷第６期 Ｄ一１．０１（ＮＭ ／ Ｑ ／ ） ／ （１＋１．３ｐ） 一三氮唑二硝基胍盐其他热力学性质和爆炸性能具 有重要作用。 ２．３ 爆轰性能 （４） １．５５８ｐ ＮＭ ／。Ｑ ／。 （５） 式中：Ｄ为爆速，ｋｍ／ｓ；户为爆压，ＧＰａ；Ｎ为每克炸 药爆轰生成气体的摩尔数，ｍｏｌ／ｇ；Ｍ为气体产物的 平均摩尔质量，ｇ／ｍｏｌ；Ｑ为每克炸药的爆轰化学 Ｋａｍｌｅｔ—Ｊａｃｏｂｓ公式是计算ＣＨＯＮ类高能量密 度化合物爆速（Ｄ）、爆压（ ）和爆热（Ｑ）最常用、最 简易的方法。对于分子式为Ｃ Ｈ Ｏ Ｎ 的炸药，其 爆速、爆压和爆热可以用下述公式计算： 能，ｃａｌ／ｇ；ｐ为采用Ｍｏｎｔｅ—Ｃａｒｌｏ方法计算的理论密 度，ｇ／ｃｍ。，Ｎ，一Ｍ及Ｑ可通过表３中的公式得到。 表３ Ｋａｍｌｅｔ Ｊａｃｏｂｓ方程中各参数求解方法（化合物为Ｃ ＨｂＯ。Ｎｄ形式） Ｔａｂｌｅ ３ Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｋａｍｌｅｔ—Ｊａｃｏｂｓ ｅｑｕａｔｉｏｎ（Ｃ。Ｈ ｂ Ｏ Ｎｄ） 根据表３中的公式并结合Ｋａｍｌｅｔ Ｊａｃｏｂｓ方程 可知，为得到爆轰参数Ｄ和ｐ的计算值，必须得到 该化合物的标准摩尔生成焓。因此，对于离子晶体 离子取５，非线型多原子离子取６，品格能方程中 Ｕ… 可由方程（８）得到： Ｕ Ｔ（ｋＪ／ｍｏ１）一ｌ ９８１．２（ｐ／Ｍ） 。＋ｌ０３．８（８） 化合物，可以运用Ｂｏｒｎ—Ｈａｂｅｒ循环（见图４）计算该 化合物的标准摩尔生成焓。 ｅｇ￣４１：＃ｇａ（固态或液态）二 Ｌｄ ｃ（ｓ）＋ｂ Ｈ，（ｇ）＋ｆＨ，（ｇ）＋ｄＯ （ｇ） 式中：ｐ为计算得到的理论密度，ｇ／ｃｍ。；Ｍ为离子盐 的相对分子质量，ｇ／ｍｏｌ。通过设计等键反应计算 阴阳离子的生成焓，通过质子化反应计算母体离子 的生成焓，其中△Ｈ｝（Ｈ。。）＝＝＝１ ５３０ｋＪ／ｔｏｏｌ。 阳离子（气态 综合以上各式计算得到该离子盐的生成热为 ３１３．９２ ｋＪ／ｍｏｌ，爆轰性能参数Ｐ，Ｄ，Ｐ，ＯＢ的值分别 为１．７２ ｇ／ｃｍ。，８．１５ ｋｍ／ｓ，２８．５３ ＧＰａ，３７．７６ 。性 图４ 由离子液体形成的Ｂｏｒｎ—Ｈａｂｅｒ体系 能优于ＴＮＴ炸药（ｆＤ，Ｄ，Ｐ，ＯＢ值分别为１．６５ ｇ／ ｃｍ ，６．９０ｋｍ／ｓ，２８．１ＧＰａ，一７４ ）Ｅ ｊ （产物摩尔量分别为ａ。ｂ。ｃ。ｄ） Ｆｉｇ．４ Ｔｈｅ Ｂｏｒｎ—Ｈａｂｅｒ ｃｉｒｃｌｅ ｏｆ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ （ｎ，６，Ｃ，ｄ ａｒｅ ｍｏｌａｒ ｗｅｉｇｈｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ） ３ 结 论 （１）以二硝基胍和ｌ，２，４一三氮唑为原料，制备 出４一氨基一１，２，４－三氮唑二硝基胍盐，产率为 ６１．７６ 。此外，在硝化剂中加入硝酸铵，当发烟硫 （６） 根据该循环体系，涉及到的含能盐生成热可由 以下方程计算得到： △Ｈ （ｉｏｎｉｃ ｓａｌｔ，２９８Ｋ）一∑△Ｈ （ｃａｔｉｏｎ，２９８Ｋ）＋ ∑△Ｈ？（ａｎｉｏｎ，２９８ Ｋ）一△Ｈ１ ｌ酸中Ｓ（）。的质量分数由６５ 降至２０ 时，其产率 高于文献报道值（６０ ）。 （２）采用密度泛函理论，在Ｂ３ＬＹＰ／６ ３１＋Ｇ” 式中：△Ｈ 为离子盐的品格能；对１：１型离子盐， 考虑阳离子和阴离子非线性性质，△Ｈ 由方程 （７）ｌ】 得到： 理论水平下得到４一氨基一１，２，４一三氮唑二硝基胍盐 的优化结构，并在此基础上计算得到４一氨基１，２，４ 三氮唑二硝基胍盐的红外光谱；计算了该化合物在 ２００４８００Ｋ内的热力学参数Ｃ ，Ｓ：， 和Ｈ：， 均随 温度的升高而增大；利用Ｂｏｒｎ—Ｈａｂｅｒ循环求得该 △Ｈ 一Ｕ Ｔ＋Ｅｐ（ｎ ／２—２）＋ｑ（ ／２—２）］／ＲＴ （７） 式中：ｎ 和 分别由离子ＭＩ 和Ｘ 的性质决定； ｐ、ｑ分别为阳、阴离子的电荷数；Ｒ为压力常数值； Ｔ为温度。ｎ的值对于单原子离子取３，线型多原子 化合物的生成热为３１３．９２ ｋＪ／ｍｏｌ，进一步得到该化 第３６卷第６期 金兴辉，胡炳成，贾欢庆，等：４一氨基一１，２，４一三氮唑二硝基胍盐的合成及量子化学研究 １９ 合物的密度为１．７２ｇ／ｃｍ。，爆速８．１５ ｋｍ／ｓ，爆压 ２８．５３ ＧＰａ，氧平衡３７．７６ 。 参考文献： Ｅ ｌ ｉ Ｋｅｒｔｈ Ｊ，Ｌ６ｂｂｅｃｋｅ Ｓ．Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ，ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａ— ｒａｃ—ｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ３，３ 一ａｚｏｂｉｓ（６－ａｍｉｎｏ—ｌ，２，４，５一 ｔｅｔｒａｚｉｎｅ）ＤＡＡＴ——ａ ｎｅｗ ｐｒｏｍｉｓｉｎｇ ｎｉｔｒｏｇｅｎ—。ｒｉｃｈ ｃｏｒｎ— ｐｏｕｎｄ［Ｊ］．Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ，Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ，Ｐｙｒｏｔｅｃｈｎｉｃｓ， ２００２，２７（３）：１１１－１１８． ［２］Ｈｉｓｋｅｙ Ｍ Ａ，Ｇｏｌｄｍａｎ Ｎ，Ｓｔｉｎｅ Ｊ Ｒ．Ｈｉｇｈ－ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｅｎｅｒ ｇｅｔｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ ａｚｏｔｅｔｒａｚｏｌａｔｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１９９８，１６（２—３）：１１９—１２７． ［３３ ＸＵＥ Ｈｏｎｇ，Ａｒｒｉｔｔ Ｓ Ｗ，Ｔｗａｍｌｅｙ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ ｓａｌｔｓ ｆｒｏｍ Ｎ—ａｍｉｎｏａｚｏｌｅｓ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ２００４，４３（２５）：７９７２—７９７７． ［４］Ｄａｒｋｅ Ｇ，Ｈａｗｋｉｎｓ Ｔ，Ｂｒａｎｄ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ， ｌｏｗ ｍｅｌｔｉｎｇ ｓａｌｔｓ ｏｆ ｓｉｍｐｌｅ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｐｅｌ— ｌａｎｔｓ，Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ，Ｐｙｒｏｔｅｃｈｎｉｃｓ，２００３，２８（４ １）： １７４ １８Ｏ． Ｉｓ］ＧＡＯ Ｙｅ，ＹＥ Ｃｈｅｎｇ—ｆｅｎｇ，Ｔｗａｍｌｅｙ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｅｎｅｒ— ｇｅｔｉｃｂｉｃｙｅｌｉｃ ａｚｏｌｉｕｍ ｓａｌｔｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ－Ａ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ，２００６，１２（３５）：９０１０—９０１８． ［６］ＺＨＡＮＧ Ｙａｎ—ｑｉａｎｇ，ＧＵＯ Ｙｏｎｇ，Ｊｏｏ Ｙ Ｈ，ｅｔ ａ１．３， ４，５一ｔｒｉｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏ１ｅ—ｂａｓｅｄ ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ ｓａｌｔｓ［Ｊ￣．Ｃｈｅｍｉｓ— ｔｒｙ－Ａ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ，２０１０，１６（３５）：１０７７８—１０７８４． ［７］ Ｊｏｏ Ｙ Ｈ，Ｓｈｒｅｅｖｅ Ｊ Ｍ．Ｈｉｇｈ－ｄｅｎｓｉｔｙ ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ ｍｏｎｏ ｏｒ ｂｉｓ（ｏｘｙ）一５一ｎｉｔｒｏｉｍｉｎｏｔｅｔｒａｚｏｌｅｓ［ｊ］．Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｃ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ，２０１０，４９（４０）：７３２０—７３２３． ［８］ ＣＨＥＮ Ｈｏｎｇ—ｙａｎ，ＺＨＡＮＧ Ｔｏｎｇ—ｌａｉ，ＺＨＡＮＧ Ｊｉａｎ－ ｇｕｏ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｎｉ— ｔｒｏｇｅｎ ｒｉｃｈ ｓａｌｔｓ ｏｆ ｔｒｉｎｉｔｒｏｐｈｌｏｒｏｇｌｕｃｉｎｏｌ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００９，ｌ６１（２－３）：１４７３—１４７７． ｒ９］Ｖａｓｉｌｉｅｖ Ａ Ｄ，Ａｓｔａｃｈｏｖ Ａ Ｍ，Ｍｏｌｏｋｅｅｖ Ｍ Ｓ，ｅｔ ａ１． １，２一ｄｉｎｉｔｒｏｇｕａｎｉｄｉｎｅ［Ｊ］． Ａｃｔａ Ｃｒｙｓｔａ１ｌ。ｇｒａｐｈｉｃａ Ｓｅｃ ｔｉｏｎ Ｃ：Ｃｒｙｓｔａ１ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２００３，５９ （１０）：５５０—５５２． ［１ｏ］ＯＵ Ｙｕ—ｘｉａｎｇ，ＬＩＵ Ｊｉｎ－ｑｕａｎ．Ｔｈｅ ｈｉｇｈ ｅｎｅｒｇｙ ａｎｄ ｄｅｎ－ｓｉｔｙ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｄｅｆｅｎｓｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｐｒｅｓｓ，２００５． ［１ １］ Ｊｏｈａｎｓｓｏｎ Ｍ，Ｌａｔｙｐｏｖ Ｎ Ｖ． １，２－ｄｉｎｉｔｒｏｇｕａｎｄｉｄｉｎｅ （ＤＮＧ）ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ［Ｃ］／／Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｙｒｏｔｅｃｈｎｉｃｓ Ｓｅｍｉｎａｒ ｂ Ｆｏｒｔ Ｃｏｌｌｉｎｓ．ＣＯ：［ｓ．ｎ］， ２００６：７０５—７１０． ［１２］刘安昌，刘芳，谭珍友，等．４一氨基一１，２，４－三氮唑的合 成［Ｊ］．武汉工程大学学报，２００８，３０（４）：２８ ３０． ｇＩＵ Ａｎ－ｃｈａｎｇ，ＬＩＵ Ｆａｎｇ，ＴＡＮ Ｚｈｅｎ—ｙｏｕ，ｅｔ ａ１． Ｓｔｕｄｙｏｎ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ４－ａｍｉｎｏ一１，２，４－ｔｒｉａｚｏｌｅ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｗｕｈａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００８，３０ （４）：２８—３０． ［１３］ Ｆｒｉｓｃｈ Ｍ Ｊ，Ｔｒｕｃｋｓ Ｇ Ｗ，Ｓｃｈｌｅｇｅ１ Ｈ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｇａｕｓｓ— ｉａｎ ０３，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ：Ｇａｕｓｓｉａｎ Ｉｎｃ，ＰＡ，２００３． ［１４］ ＷＡＮＧ Ｇｕｉ—ｘｉａｎｇ，ＧＯＮＧ Ｘｕｅ—ｄｏｎｇ，ＬＩＵ Ｙａｎ，ｅｔ ａ１． Ａ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａ１ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ。ｄｅｎｓｉ— ｔｉｅｓ，ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｔｈｅ ｎｉｔｒｏ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｏｆ ｔｏｌｕｅｎｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚ— ａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１０，１７７（１－３）：７０３—７１０． ［１５］ Ｊａｃｏｂｓ Ｓ Ｊ，Ｋａｍｌｅｔ Ｍ Ｊ．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎｓ．Ｉ— Ａｓｉｍｐｌｅ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＣＨＮＯ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ（Ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎ ｐｒｅｓｓｕｒｅｓ ａｎｄ ｖｅｌｏｃｉ— ｔｉｅｓ ｏｆ ＣＨＮＯ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｓｉｍｐｌｅ ｅｍｐｉｒｉｃａｌ ｅｑｕａｔｉｏｎｓ）［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ， １９６８，４８（１）：２３—３５． ［１６］林秋汉，李玉川，祁才，等．６，６＇－二氨基氧化偶氮１， ２，４，５一四嗪一１，１ ，５，５ 四氧化物（ＤＡＡＴＯ５）的密 度泛函理论Ｉ－ｊ］．火炸药学报，２０１０，３３（３）：２１ ２４． ｇＩＮ Ｑｉｕ—ｈａｎ，ＬＩ Ｙｕ－ｃｈｕａｎ，ＱＩ Ｃａｉ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ６，６ 一ｄｉａｍｉｎｏ—ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ａｚｏ一１。２， ４，５－ｔｅｔｒａｚｉｎｅ－１，１ ，５，５＇－ｏｘｉｄｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ，２０１０，３３（３）： ２１ ２４． ［１７］ Ｓｃｏｔｔ Ａ Ｐ，Ｒａｄｏｍ Ｉ ．Ｈａｒｍｏｎｉｃ ｖｉｂｒａｔｉｏｎａｌ ｆｒｅｑｕｅｎ— ｃｉｅｓ：ａｎ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ Ｈａｒｔｒｅｅ—Ｆｏｃｋ，Ｍｏｉｌｅｒ Ｐｌｅｓｓｅｔ， ｑｕａｄｒａｔｉｃ ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ，ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｔｈｅｏｒｙ，ａｎｄ ｓｅｍｉ—ｅｍｐｉｒｉｃａｌ ｓｃａｌｅ ｆａｃｔｏｒｓＥＪ］．Ｔｈｅ Ｊｏｕｒ ｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， １９９６， １００（４１）： １６５Ｏ２—１６５ｌ３． ［１８］ Ｊｅｎｋｉｎｓ Ｈ Ｄ Ｂ。Ｔｕｄｅｌａ Ｄ，Ｇｌａｓｓｅｒ Ｉ ．Ｉ ａｔｔｉｃｅ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｅｎｅｒｇｙ ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｏｎｉｃ ｓａｌｔｓ ｆｒｏｍ ｄｅｎｓｉｔｙ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００２，４１（９）： ２３６４—２３６７． ［１９］ 曹菊珍，周淑荣，李德谦．铸装ＴＮＴ爆轰性能的数值 模拟［Ｊ］．含能材料，１９９７，５（３）：１２１—１２７． ＣＡＯ Ｊｕ—ｚｈｅｎ，ＺＨ０Ｕ Ｓｈｕ—ｒｏｎｇ，ＬＩ Ｄｅ—ｑｉａｎ．Ｎｕｍｅｒｉ— ｃａｌｍｏｄｅｌｉｎｇ ｔｈｅ ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｃａｓｔ ＴＮＴ ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１９９７，５ （３）１ １２１—１２７．