2016年第40卷 第3期 中国石油大学学报(自然科学版) Journal of China University of Petroleum Vo1.40 No.3 Jun.2016 文章编号:1673-5005(2016)03-0055-08 doi:10.3969/j.issn.1673-5005.2016.03.007 黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩生气期和生气量 陈方文 ,卢双舫 ,丁 雪 (1.中国石油大学非常规油气与新能源研究院,山东青岛266580;2.中国石油大学化学工程学院,山东青岛266580) 摘要:通过对华北地台上元古界青白口系下马岭组页岩样品和塔里木盆地寒武系富有机质页岩生成的原油样品进 行热解实验,结合沉积史、热史等,利用化学动力学方法对黔南坳陷下寒武统牛蹄塘组富有机质页岩主要生气期和 生气量进行研究。结果表明:黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩主要成油期约为510—430 Ma,即早奥陶世早期至早 奥陶世晚期,主要成气期约为500~240 Ma,即早奥陶世至晚二叠世;黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩成气由干酪根 成气和原油裂解成气两个阶段组成,分别约为500—475 Ma和400—240 Ma,即早奥陶世至中奥陶世和泥盆纪至早二 叠世:黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩的总生气量约为2735.7×10“m。,主要生气时期为奥陶纪、泥盆纪和石炭纪, 单位质量页岩生气量分别为14.72、8.87和6.54 m /t,依次占总生气量的41.0%、24.7%和18.0%。 关键词:黔南坳陷;牛蹄塘组;富有机质页岩;生气期;生气量 中图分类号:TE 122 文献标志码:A 引用格式:陈方文,卢双舫,丁雪.黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩生气期和生气量[J].中国石油大学学报(自然 科学版),2016.40(3):55-62. CHEN Fangwen,Lu Shuangfang,DING Xue.Gas generation period and quantity of organic-irch Niutitang Shale in Qiannan Depression,China[J].Journal of China University of Petroleum(Edition of Natural Science),2016,40(3):55-62. Gas generation period and quantity of organic-rich Niutitang Shale in Qiannan Depression,China CHEN Fangwen ,LU Shuangfang ,DING Xue (1.Institute of Unconventional Hydrocarbon and New Energy Sources in China University fPeotroleum, Qingdao 266580,China; 2.College of Chemical Engineering in China University f oPetroleum,Qingdao 266580,China) Abstract:In order to evaluate the gas generation period and quantity of the organic・irch Niutitang Shale in Qinnan aDepres— sion,pyrolysis expeirments were performed using the samples of Xiamaling Shale from the Upper Proterozoic Qingbaikou sys— tem in the Noah China Platform,and the crude oil generated from the Lower Cambrian source rocks in Tarim Basin.Combi— ning the sedimentary and thermal history of the study area,the gas generation period and quantity were calculated using the chemical kinetic method.The results show that the oil generation period of Niutitang Shale is about 510—430 Ma in Qiannan Depression,i.e.,from the early stage of Early Ordovician to the end of Early Ordovieian.The gas generation period of Niutitang Shale is about 500-240 Ma,from the Early Ordovician to the Late Permian,including two stages that are gas gen- eration from kerogen(500-475 Ma)and gas generation rfom oil cracking(400—240 Ma),from the Early Ordovieian to the Middle Ordovician and rom tfhe Devonian to the Early Permian,respectively.The total gas generation quantity of the organic— irch shale from Niutitng aShale in Qiannan Depression is about 2735.7xlO m .The main gas generation periods are Ordovi— cian,Devonian and Carboniferous.Accordingly,the gas generation quantity is 14.72 m /t,8.87 m /t and 6.54 m /t,re・ spectively,which is 41.0%,24.7%and 18.0%in the totl gas generatiaon quantity from unit weight shale,respectively. Keywords:Qiannan Depression;Niutitang Shale;organic—irch shale;gas generation period;gas generation quantity 收稿日期:2015—12—15 基金项目:国家自然科学基金项目(41302101,41330313);国家油气重大专项(2011ZX05007—001) 作者简介:陈方文(1984一),男,讲师,博士,研究方向为油气藏形成与资源评价。E-mail:cfwdqpi@163 ・56・ 中国石油大学学报(自然科学版) 能源需求的日益攀升和常规油气资源的不断消 耗使油气供需矛盾f 7益突… .近年来,包括煤层气、 致密砂岩气、贝岩油、页 气等在内的 常规能源越 来越受到人f『J的重视。荚冈的勘探开发实践揭示. 贝岩的主要, 气明及各时蝴牛 量研究卡H对薄弱、 岩的主要 气期及各时期牛气量直接影响贞岩气 甫集程度,主要,{i气期越晚!J{lJ越仃利于贞岩 寓集 . 果页 的,Ii 寸期太早!j!lJ/f 利于页 ‘气寓集,即 使烃源岩条什和I储集条件阿优越,也难以弥补漫长 的地质时期渗漏和扩散的损火 笔者根据仃机质乍 非常规油气rf1近年来发展势 最快、潜 最大的 属页岩气 巾同广泛发育海相、海陆过渡相和陆相 贞岩,其 f1扬子地区古生界海相富有机质贞岩是目 前最为现实的页岩气探区。 。四JII盆地及其周缘 地区_『t生界F寒武统和下志留统页岩足近年来页 气勘探和研究的热点,并f_L已经获得一定的突破.如 烃高温热模拟实验结果,结合研究区沉积史、热史 等,利用化学动力学方法,对黔南坳陷F寒武统牛蹄 塘组富有机赝贝抖主要生烃 和1生烃遗进行研究 威远201外、焦贞l井等 火于页岩气的研究国内 外众多学行丰要集巾存对贞岩的烃源岩条件(有机 质类型、丰度、成熟度和l厚度等) ~、储集条件(孔 隙空间、矿物组成等) 千¨ 岩气赋存地“…等力‘ 而,而对富有机质贝岩的生气期研究相对较少 … j:巾阳南 地IX占,{ 沉积时期早、热演化程度高, 而且经 _r多期构造活动 统 组 深度/m 岩性 相 2 28O一 1 地质概况 黔南坳 位r贵州 南部.东临 峰Il1隆起,北 黔巾隆起卡f1接,西、南部与华南加里东 铍带的 匈断陷相邻, _1=;!为3X10 km (图1).存人地构造 f 处于扬子陆块南缘与华南』JlI F 东褶皱带的结合部 化… .沉私{J 震旦系一 jf 分布的 程统海相地J 及零 叠统一占近系的陆相沉积 ,对rLl‘,li 寓有机质 睦 开 = 阔 二亡=匕 地 2 300- 圭 相 坐 2 320- 深 水 下 牛 2 340 寒 蹄 浅 爿( 陆 棚 相 深 水 陆 棚 相 i 武 塘 2 360— 统 组 2 380. 24O0- 2420- 海 蓁 盆地相 上 灯 2 440— 震 r‘— 旦 影 =2= 统 组 2460------— :--・ - 目灰色白云岩厘圉灰黑色硅质岩匣虱灰黑色炭质泥页岩巨亘深灰泥质自云岩国深灰色泥岩 画深灰色灰岩 [二二]构造带界线 固城镇 囤泥页岩厚度等值线[]Ro等值线[j TcIc等值线匝 井点/露头 图1 黔南坳陷牛蹄塘组柱状图及页岩地球化学特征 Fig・I Stratigraphic column and geochemistry characteristics of Niutitang Shale in Qiannan Depression 寒武ftt: 期即牛蹄塘组沉积时期,南方大陆 ,火岩(罔1) 依据研究『×:f={的 段露头和 心样.口I 托张活动达 1高峰,海平面快速上升,发育第一 旋 回第3超层序海侵层序组的区域性富有机质页 岩 。牛蹄塘组底部为厌黑色硅质岩,直接覆盖 在灯影组灰色白云岩之L,r 1下部为灰黑色炭质贝 的化验分析结果,黔南坳陷牛蹄塘组所沉积的灰黑 色炭质页岩厚度[f1南向北逐渐 大,其厚度约为80 ~l20 m;有机碳 量(TOC)}}1南向北逐渐升高.为 0.5%~6%(罔l、表1):有机匝成熟度南东向两逐 渐增大,镜质体反射率R 约为2.0r/r~4.0%(同 岩,L部为深灰色泥质白云岩和泥岩,顶部为深灰色 第40卷第3期 陈方文,等:黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩生气期和生气量 ・57・ 1);有机质类型为Ⅱ 一I型 引。黔南坳陷牛蹄塘组 炭质页岩为页岩气的形成提供了物质基础 ]。目 前,已经在黔南坳陷钻探了多口专门针对下寒武统 牛蹄塘组页岩气勘探的探井,如黄页1、岑页1等。 表1黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩特征 Table 1 Characteristics of shale in Niutitang Shale 样品作为有机质生油、生气热模拟实验的原因是样 品与研究区牛蹄塘组页岩均属于海相沉积.有机质 类型相近、成熟度较低(镜质体反射率 为 0.5%)。目前在中国其他地区古生界海相页岩均 属于高过成熟演化阶段,没有比本文中样品更加合 适的代表性样品。塔中62井志留系储层原油来源 于下部寒武系烃源岩_2 ,烃源岩与黔南坳陷牛蹄塘 of Qiannan Depression 组富有机质页岩沉积时期、沉积环境相同,具有典型 的代表性。模拟干酪根成油、成气的热解实验在 Rock—Eval—II型热解仪及相应的PY—GC上进行,为 无水开放体系。其中页岩样品热解实验从200 oC开 始.分别以3O和4O℃/h的升温速率将样品加热至 600 oC。模拟原油裂解成气的实验是利用金管实验 和GC分析,为无水封闭体系。原油裂解成气热解 实验从350 oC开始,若干个装有油样的金管置于同 一2页岩主要生气时期 2.1高温热模拟实验 黔南坳陷下寒武统牛蹄塘组富有机质页岩有机 质属于高过成熟演化阶段,已经不再适合作为有机 质生烃热解实验样品。为计算黔南坳陷下寒武统牛 蹄塘组富有机质页岩有机质的成烃转化率,分别选 取华北地台燕山褶皱带(秦皇岛地区)上元古界青 白口系下马岭组页岩样品(表2)和塔里木盆地塔中 62井志留系储层原油样品(表3)进行热解实验,分 温、压系统下,在8 MPa的压力下分别以2和20 ℃/h的升温速率将样品加热至700℃.到达设置温 度点取出相应的金管分析产气量和残油量。通过实 时记录产油量、产气量与温度(时间)之间的关系, 得到不同升温速率条件下各温度点干酪根成油转化 率F 成气转化率 和油裂解成气转化率F。 (图 2)。干酪根成油、干酪根成气和油裂解成气是一系 列非常复杂的动力学过程,该过程可以用平行一级 反应进行描述。通过建立并标定干酪根成油、干酪 根成气和油裂解成气的动力学模型定量表征有机质 生烃过程,标定方法见文献[21-23]。 析有机质生油、生气转化率随时间(或温度)的关 系。选取华北地台上元古界青白口系下马岭组页岩 表2华北地台下马岭页岩与黔南坳陷牛蹄塘组页岩地化特征 Table 2 Geochemical characteristics of Xiamaling Shale in Huabei Platform 烃源岩 储层 深度 密度p/ (g・cm ) 饱和烃原油族组成/% 芳香烃 非烃和沥青质 c 元素组成/% H N 0 寒武系 志留系4052.88~4073.58 0.931 2.2研究区沉积史和热史 依据黄页1井各沉积地层厚度.确定黔南坳陷黄页 1井牛蹄塘组主要经历了568~527 Ma和514~260 黔南坳陷沉积地层经历了多期构造运动,从寒 武系地层沉积以来依次经历了都匀运动、广西运动、 印支运动和燕山运动等多次构造运动。研究区古生 界地温梯度约为(3.0 3.5)℃/100 In ],结合黄 页1井下寒武统牛蹄塘组沥青反射率换算为镜质体 Ma的两次缓慢沉降过程:527~514 Ma和260~230 Ma的两次快速沉降过程;以及230 Ma至现今的续 缓慢抬升过程『26_27]。黔南坳陷牛蹄塘组页岩所经 历的最大古埋深为5 400 rrl。最高古地温为190℃ (图3,据文献[26-27],有修改))。 反射率R 约为2.51%。在前人研究r2 ]基础上, ・58・ 1 中国石油大学学报(自然科学版) 20l6年6月 蠢。 摹 藿 温度7/V. (a)于酪根成油 温度T/'C (b)千酪根成气 蠢 8O 萎 答 霪 摹 蓁 60 40 20 一一震 ・实验值2℃,h 计算值2℃/h 实验值20℃/ll 计算值20"C/h 50 400 450 500 550 600 650 700 温度T/'C (c)油裂解成气 图2下马岭页岩成油、成气及塔中62井原油成气与温度及升温速率的关系 Fig.2 Transformation ratio of oil and gas generated from Xiamaling Shale and oil cracking to gas from well Tz62 at diferent temperature and heating rate 图3黔南坳陷黄页1井牛蹄塘组地层沉积 埋藏史和热史 Fig.3 Burial history and thermal history of Niutitang Shale from well Hyl in Qiannan Depression 2.3页岩主要成气时期 在高温热模拟实验基础上,利用化学动力学方 法L2¨,结合黔南坳陷牛蹄塘组页岩沉积史和热史 (图3),计算黔南坳陷牛蹄塘组页岩干酪根成油、成 气和原油裂解成气转化率与时间的关系,即有机质 成烃史(图4)。黔南坳陷牛蹄塘组页岩成烃史显示 有机质主要成油期为510~430 Ma,即早奥陶世早 期至早奥陶世晚期;主要成气期为500~240 Ma,即 早奥陶世至晚二叠世。其中,有机质成气可以进一 步划分为两个主要的天然气生成阶段,大约为500 ~475 Ma和400~240 Ma。即早奥陶世至中奥陶世 和泥盆纪至早二叠世,分别对应于干酪根成气和原 油裂解成气阶段。干酪根成气的主要时期明显早于 原油裂解成气的主要时期,而且前者所延续的时间 显著比后者短。推测原油裂解所生成天然气对页岩 气的富集贡献更大。 3页岩生气量 3.1原始有机碳和原始氢指数恢复 黔南坳陷下寒武统牛蹄塘组页岩有机质镜质体 反射率R。一般大于2%,属于高过成熟演化阶段, 计算其生烃(气)量时有必要对页岩原始有机碳和 原始氢指数进行恢复。以黄页1井牛蹄塘组2 370 气 图4黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩成烃史 Fig.4 Hydrocarbon generation history of Niutitang Shale in Qiannan Depression ~2444 m深度段的岩心地球化学分析结果为基础, 依据化学动力学原理计算成烃转化率并恢复有机质 原始有机碳和原始氢指数方法 ,利用上述成烃 转化率.根据恢复原始有机碳和原始氢指数的公 式『2¨计算黔南坳陷牛蹄塘组页岩的原始有机碳和 原始氢指数(图5)。 W(TOC。)=加(TOC)(1+(,H0一,H)K/1000), (1) IHo:IH+(/HOFko+B0一B)+/HO(Fkg+F。 ). (2) 式中,W(TOC )为页岩原始有机碳质量分数;W (TOC)为页岩残余有机碳质量分数;,H0为页岩原始 氢指数,mg/g;J 为页岩残余氢指数,mr/g;K为有 机质转化为有机碳的系数; 为页岩原生沥青量, mg/g;B为页岩残油量,mg/g;F 。为干酪根成油转化 率;F。 为油裂解成气转化率;Fkg为干酪根成气转化 率。 第4O卷第3期 陈方文,等:黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩生气期和生气量 ・59・ 恢复后的原始有机碳TOC。和原始氢指数,H0均 有机碳/% 0 2 2 2 2 明显高于实测残余有机碳w(TOC)和残余氢指数,H。 氡指数/(ag.rg’-) 15 氢指数/(ag-r ) 5 10 2 2 2 2 0 5 10 15 20 25 500 550 600 650 Ⅲ/ 聪 2 2 图5黔南坳陷黄页1井牛蹄塘组富有机质页岩原始有机碳和原始氢指数 Fig.5 Original total organic carbon and hydrogen index of Niutitang Shale from well Hyl in Qiannan Depression Ⅲ,龄媾 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3.2各时期生气量 6 3 0 3 7 0 8 3 0 9 3 O O 4 O 1 4 O 2 4 O 3 4 0 4 0 5 4 O 质时期所对应的干酪根成油、干酪根成气和油裂解 成气转化率(图4),以及排油效率_2引,按照公式(3) 计算各主要地质时期内单位质量页岩的生气量(图 为了更加详细地研究黔南坳陷下寒武统牛蹄塘 组页岩生气史,需要分析各主要沉积时期的生气量。 计算单位质量页岩的生气量: Q=22.4w(TOC0),H0((1-E。)Fk0F。 +Fk )/M. (3) 6)。排油效率引用Jarvie等_28]对于Barnett页岩的 研究结论的原因是:研究区牛蹄塘组页岩与Barnett 页岩均为海相烃源岩,而且沉积时期相对接近。另 外,排油效率是石油地质界的复杂问题之一,中国学 者主要对陆相湖盆烃源岩排油效率做了大量工作。 而对海相古老烃源岩排油效率研究较少。 黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩的主要生气时 期为奥陶系、泥盆系和石炭系.生气量分别为 14.72、8.87和6.54m /t,依次占总生气量的 41.0%、24.7%和18.0%。在志留系沉积时期,牛 式中,Q为单位质量页岩生成的天然气量,m /t;E 为页岩排油效率.参考同为海相烃源的Barnett页岩 排油效率,约为40%【2引;M为页岩所生成天然气的 平均分子量,约为16。 单位质量页岩的生气量是单位质量页岩中有机 质生气所消耗的含量通过密度转化为体积。有机质 含量包括热解生气的干酪根和残留在烃源岩中裂解 成气的原油。 蹄塘组页岩生气量明显偏低。分析其原因为:①沉 积地层在奥陶系至石炭系时期整体呈现缓慢沉降过 程,仅在志留系沉积初期受都匀运动影响。地层遭受 抬升剥蚀,烃源岩停止生烃;②志留纪经历的地质时 期约为27 Ma,明显比奥陶纪、泥盆纪和石炭纪所经 删 历时期短(图3)。 3.3总生气量 ∈I ∈j E{ O S D C P T J一黔 以黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩原始有机碳 地质时期 等值线图、原始氢指数等值线图、富有机质页岩顶底 图6黔南坳陷牛蹄塘组单位质量页岩在 埋深等值线图以及成烃转化率、富有机质页岩密度 随深度的变化规律等数据为基础,对黔南坳陷牛蹄 塘组富有机质页岩的天然气生成量进行定量评价。 首先,将研究区按照200 mx200 mX1 m进行三维网 格化;然后给每个网格单元赋予相应的富有机质页 岩的厚度、原始有机碳、原始氢指数和成烃转化率: 各主要地质时期生气量 Fig.6 Gas generation amount from Niutitang Shale of each geological period in Qiannan Depression 利用上述研究获得的黔南坳陷下寒武统牛蹄塘 组页岩的原始有机碳、原始氢指数(图5)、各主要地 ・60・ 中国石油大学学报(自然科学版) 2016年6月 最后利用微积分方法将每个网格单元的生气量进行 累加,即得到总生气量。 按照现代油气成因机制,单位体积富有机质页 岩生成气量取决于有机质的丰度、类型和成熟度。每 个网格单元的生气量计算方法为 Q=22.4SHpw(TOCo),H0((1-E。)Fk。F。 +Fkg)/ (4) 利用微积分求取黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页 岩总生气量计算方法: rz Q: TOCo (1_Eo —F+ .Fh)出d . (5) 式中,Q为单位质量页岩生成的天然气量,in /t:S 为网格单元面积,in ;P(z)为富有机质页岩密度,t// m ;zn和z分别为富有机质页岩的最小和最大埋深, ni;//,为网格单元数目。 按照此方法计算黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页 岩生气强度(图7),在研究区内由南向北生气强度 呈现增大趋势,而且东、西侧相对较低,在黄平地区 生气强度最大。黔南坳陷下寒武统牛蹄塘组富有机 质页岩总生气量约为2735.7x10“in 。 图7黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩生气强度 Fig.7 Gas generation intensity of source rocks in Niutitang Shale in Qiannan Depression 4 结 论 (1)黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩主要成油 期约为510~430 Ma.即早奥陶世早期至早奥陶世 晚期;主要成气期约为500—240 Ma,即早奥陶世至 晚二叠世 (2)黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩成气过程 由干酪根成气和原油裂解成气两个阶段组成。约为 500 475 Ma和400~240 Ma.即早奥陶世至中奥陶 世和泥盆纪至早二叠世。 (3)黔南坳陷牛蹄塘组富有机质页岩的总生气 量约为2735.7x10“in。,主要生气时期为奥陶纪、泥 盆纪和石炭纪,单位质量页岩生气量分别为l4.72、 8.87和6.54 in。/t,依次占总生气量的41.0%、 24.7%和18.0% 参考文献: [1]贾承造,郑民,张永峰.中国非常规油气资源与勘探开 发前景[J].石油勘探与开发,2012,39(2):129.136. JIA Chengzao,ZHENG Min,ZHANG Yongfeng.Uncon— ventional hydrocarbon resources in China and the prospect of exploration and development[J].Petroleum Explora— tion and Development,2012,39(2):129—136. [2] 邹才能,董大忠,王社教,等.中国页岩气形成机理、地 质特征及资源潜力[J].石油勘探与开发,2010,37 (6):641—653. 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