第２８卷第６期 ２０１１年６月 印染助剂 ｒＥＸＴⅡ ＡＵＸＩＵＡＲＩＥＳ Ｖ０１．２８ Ｎｏ．６ Ｊｕｎ．２０１ｌ 水溶性ＰＶＡ纤维的溶解过程及其影响因素分析 徐斗峰 ，黄长根 ，唐文君２ ７姚金龙 ，何瑾馨 （１．东华大学化学化工与生物工程学院纺织面料技术教育部重点实验室，上海２０１６２０； ２．江苏联发纺织股份有限公司，江苏南通２２６６００） 摘 要：采用光学显微镜（ＯＭ）和Ｘ射线衍射（ＸＲＤ），分析了完全醇解型聚乙烯醇（ＰＶＡ）纤维的溶胀溶解过程．探讨了溶解温度、 时间、碱剂（Ｎａ０Ｈ）和氧化￣１］（Ｈ２０２）对ＰＶＡ纤维溶解性能的影响 古果表明：水分子渗入到纤维内部减弱无定形区的氢键作用引起纤维 溶胀，纤维结晶区吸收能量破坏晶格，使水分子渗入晶区内部发生溶胀溶解．影响水溶，性ＰＶＡ纤维溶解性能的主要因素是溶解温度和 溶解时间；Ｎａ 生的凝聚作用抑制了ＰＶＡ纤维的进一步溶解． 关键词：水溶性ＰＶＡ纤维；溶胀溶解；氢氧化钠；离子凝聚；氢键 中图分类号：ＴＱ３４２＋．４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４—０４３９（２０１ １）０６—００２４—０４ Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ ｆａｃｔｏｒｓ ｏｆ ｗａｔｅｒ－ｓｏｌｕｂｌｅ ＰＶＡ ｆｉｂｅｒ ＸＵ Ｄｏｕ－ｆｅｎｇ ，ＨＵＡＮＧ Ｃｈａｎｇ—ｙｅｎ￣，ＴＡＮＧ Ｗｅｎ－ｊｕｎ２，ＹＡＯ Ｊｉｎ—ｌｏｎｇ￣，ＨＥ Ｊｉｎ－ｘｉｎ （１．Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｄｕｃｔｉｏｎ，Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｙ，Ｃｈｅｍｉｒｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄｏｎｇｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ ２０１６２０，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｊｉａｎｇｓｕ Ｌｉａｎｆａ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｎａｎｔｏｎｇ ２２６６００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｓｗｅｌｌｉｎｇ－ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｆｕｌｌｙ ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ ＰＶＡ ｆｉｂｅｒ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ｏｐｔｉｃａｌ ｍｉｃｒｏ— ｓｃｏｐｅ（ＯＭ）ａｎｄ Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ）Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｔｉｍｅ，ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｎ ｔｈｅ ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｇ ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ＰＶＡ ｆｉｂｅｒ ｗｅｒｅ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｉｏｒ ｏｆ ＰＶＡ ｆｉｂｅｒ，ｗｈｉｃｈ ｗｅａｋｅｎｅｄ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄ ｏｆ ａｍｏｒ～ ｐｈｏｕｓ ｒｅｇｉｏｎ ａｎｄ ｃａｕｓｅｄ ｔｈｅ ｓｗｅｌｌｉｎｇ ｏｆ ＰＶＡ ｆｉｂｅｒ．Ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｒｅｇｉｏｎ ｏｆ ｆｉｂｅｒｓ ａｂｓｏｒｂｅｄ ｔｈｅ ｅｎｅｒｇｙ ａｎｄ ｄｅ—— ｓｔｒｏｙｅｄ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｌａｔｔｉｃｅ ＳＯ ｔｈａｔ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ｐｅｎｅｔｒａｔｅｄ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｒｅｇｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｆｉｂｅｒｓ ｃｏｍ— ｐｌｅｔｅｌｙ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ．Ｔｈｅ ｍａｉｎ ｆａｃｔｏｒｓ ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ ｔｈｅ ＰＶＡ ｆｉｂｅｒ ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｔｉｍｅ．Ｔｈｅ ａｇｇｌｏｍ— ｅｒａｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｉｎｇ ｆｒＯｍ ｔｈｅ ｓｏｄｉｕｍ ｉｏｎ ｗｉｔｈｉｎ ｔｈｅ ＰＶＡ ｆｉｂｅｒ ｗｏｕｌｄ ｈｉｎｄｅｒ ｉｔｓ ｆｕｒｔｈｅｒ ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｗａｔｅｒ－ｓｏｌｕｂｌｅ ＰＶＡ ｆｉｂｅｒ；ｓｗｅｌｌｉｎｇ—ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ；ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ；ｉｏｎ ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ；ｈｙｄｒｏ— ｇｅｎ ｂｏｎｄ 水溶性ＰＶＡ纤维是当前技术水平下唯一能溶解 于水的合成纤维，因成本低、可水解、耐化学腐蚀等特 点被广泛应用于农业、医疗卫生、军事、材料和纺织 领域．［ １水溶性ＰＶＡ纤维在传统纺织领域主要应用于 成纱，在后整理过程中将其溶解去除，可以实现高支 轻薄面料的开发．国内外对ＰＶＡ伴纺高支织物的开发 应用研究较早．Ｉ １其技术关键为：保留纱线强力或织 物风格，实现伴纺ＰＶＡ纤维的迅速有效溶解去除．目 无捻织物的开发、空心纱材料、无浆或低浆织造技术 以及高支轻薄面料的伴纺载体纱等． 前，文献对伴纺ＰＶＡ纤维溶解过程及影响因素进行详 尽分析鲜有报道． 将水溶性ＰＶＡ纤维与棉、麻和羊毛等纤维混纺 收稿日期：２０１０—０８—２６ 本文以完全醇解型ＰＶＡ纤维为例，对其溶解过程 作者简介：徐斗峰（１９８４一），男，陕西安康人，硕士研究生，主要从事新型纯棉超高支弹力色织面料染整理论研究 ６期 徐斗峰，等：水溶性ＰＶＡ纤维的溶解过程及其影响因素分析 及其影响因素进行了分析研究． １试验 １．１材料与仪器 羞 凿 健 纤维：水溶性ＰＶＡ纤维（醇解度９９％，中国石化四 川维尼纶厂１． 溶胀时Ｉ司／ｍｉｎ 试剂：氢氧化钠、氨水（均为分析纯），溶剂水（经过 图１ ＰＶＡ纤维在水溶液中的溶胀比与时间的关系（２５℃） 二次蒸馏纯化）． 仪器：ＹＳ１００一Ｎｉｋｏｎ生物光学显微镜ｆ上海精密仪 器仪表有限公司），Ｄ／Ｍａｘ一２５５０型ｘ射线衍射仪（日本 理学电机株式会社），Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ ＢＳ２２４Ｓ型电子天平［赛多 利斯科学仪器（北京）有限公司】，ＨＺ一８２０２Ｓ往复水浴 恒温振荡器（太仓市科教器材厂），ＤＨＧ一９０５３Ａ电热恒 温鼓风干燥箱（上海益恒实验仪器有限公司），ＰＨＳＴ－４Ａ 型ｐＨ计ｆ上海精诺尔电子设备有限公司）． １．２ ＰＶＡ纤维溶解工艺 将ＰＶＡ纤维试样室温放人溶剂中，以１￣Ｃ／ｍｉｎ升 温至预设温度，恒温溶解． １．３测试 溶胀比＝（ｄ。／ｄ０－１）ｘ１００％，式中，ｄ。为单根ＰＶＡ纤维 溶胀前直径，ｄ。为单根纤维溶胀后直径．纤维溶胀情况 在光学显微镜下观察，直径变化通过图像测量软件测 量 ，试验结果取３次平均值；溶解率＝ １／ｍ。一１）ｘ１００％， 式中，ｍｏ为溶解前纤维试样质量，ｍ 为溶解后纤维试 样质量，纤维试样每份２ ｇ．样品溶解前后均在电热恒 温鼓风干燥箱中１０５℃烘干平衡１ ｈ至恒重，再于硅胶 干燥皿中冷却３０ ｍｉｎ，在电子天平上精确称重；广角 ｘ射线衍射分析：将纤维试样剪碎，采用粉末法制样， 在Ｘ射线衍射仪上分析，测试条件为Ｃｕ Ｋ 靶（￣－－ｏ．１５４ ｎｍ），电压４Ｏ ｋＶ，电流２００ ｍＡ． ２结果与讨论 ２．１ ＰＶＡ纤维溶解过程 ＰＶＡ纤维的溶解过程分为２个阶段：溶胀和溶解． 表１为室温（２５ ｑｃ）下ＰＶＡ纤维在水溶液中溶胀过程 直径的变化．从中可以看出，随溶胀时间的延长，纤维 直径逐渐增加．且外形轮廓变模糊． 表１ ＰＶＡ纤维溶胀过程中直径的变化 图１表明纤维在水溶液中吸湿溶胀５ ｍｉｎ，溶胀 比迅速增加，溶胀３０ ｍｉｎ后溶胀比增加趋势减缓． ＰＶＡ纤维是经ＰＶＡ溶液纺丝牵伸形成，其结晶度 为６０％～７０％，结晶区分子链规整排列，能阻止溶剂水 分子的渗透，增加了纤维的溶解难度．ＰＶＡ分子间和分 子内的羟基之间存在着很强的氢键作用，也会阻碍 ＰＶＡ在水中的溶解．在水溶液中，水分子透过纤维的 毛细空隙扩散到纤维内部无定形区域，引起该区域的 链段溶剂化，削弱了该区域链段间及相邻区域链段间 的氢键作用，为水分子向相邻区域的渗人提供了条件． 随着水分子由外向内逐渐扩散，纤维的异向溶胀使其 直径逐渐增大．但是水分子受结晶区紧密排列结构的 而不能继续深入渗入，故溶胀一定时间后纤维溶 胀比增加趋势变缓． 由图２可知，未处理的ＰＶＡ纤维主衍射峰出现在 ２０＝１９．８。，为（１０１）和（１Ｏｉ）晶面的衍射峰，次衍射峰出现 在２０＝１１．５。（１００）、１６－３。（００１）、２２．８。（２００）和３２．７。（００２）， 表现出典型的聚乙烯醇单斜结晶结构．【 】ＰＶＡ纤维经 ９Ｏ 热水处理３０ ｍｉｎ后，（００１）晶面的衍射峰几乎消 失，（２００１晶面的衍射峰吸收强度减少了４５％．根据面 积积分计算纤维溶解前后的结晶度分别为６８．２２％和 ６１．１５％．说明ＰＶＡ纤维在加热溶解过程中，结晶区吸 收能量，晶格破坏，部分晶区转变为无定形区，晶面的 衍射峰、吸收强度变化，结晶度减小．ＰＶＡ纤维的结晶 区比重大，只有吸收足够的能量，使结晶区结构完全 破坏后，纤维才能完全溶解． １ｏ ２ｏ ３０ ４ｏ ５ｏ ２ｘ（。） ａ一未处理；ｂ一９０℃处理３０ ｍｉｎ 图２ ＰＶＡ纤维溶解前后的广角ｘ一射线衍射曲线 ２．２影响ＰＶＡ纤维溶解的因素 ２．２．１ 溶解温度 由图３可知，当溶解温度低于８０℃时，ＰＶＡ纤维 印染助剂 ２８卷 溶解率极低，纤维几乎不溶解．原因是ＰＶＡ纤维的玻 璃化温度（ 约８５％ｔ６１，溶剂水的增塑作用使ＰＶＡ纤 维的玻璃化温度降低．当温度低于玻璃化温度时，ＰＶＡ 分子链段“冻结”，纤维不发生溶解．ＰＶＡ纤维开始溶 解时的温度称为初始溶解温度，ＰＶＡ纤维的初始溶解 温度约８０℃．当溶解温度高于初始溶解温度时，ＰＶＡ 纤维的溶解率开始增加，１００℃时，纤维瞬间完全溶解． 温度对ＰＶＡ纤维溶解性能的影响，主要从以下３方面 起作用：（１）随着温度升高，水分子热运动的动能增大， 水分子向ＰｖＡ纤维内部渗透能力增强；ｆ２）温度较高时 纤维膨胀，纤维内部空隙体积增加，促进了纤维的吸 湿溶胀，有利于进一步溶解；（３）ＰＶＡ纤维具有一定的结 晶度，纤维要完全溶解必须先吸收足够的能量，使结 晶区的分子链摆脱晶格能的“束缚”，运动到非晶区中， 然后扩散溶解在水中发生完全溶解． 静 整 建 溶解温度／ｏＣ 图３溶解温度与ＰＶＡ纤维溶解率的关系 ２．２．２溶解时间 从图４可看出，在恒温溶解下，ＰＶＡ纤维的溶解率 随着溶解时间的延长先迅速增加然后趋于平缓．原因 是ＰＶＡ纤维的溶解首先在其表面和内部空隙处进 行，纤维溶解后，其表面和内部空隙处的ＰＶＡ浓度高 于溶液中的ＰＶＡ浓度，ＰＶＡ分子链向水相扩散，溶解 率迅速增加．但是，当纤维的溶解速率大于ＰＶＡ分子 链的扩散速率时，其表面和内部空隙处会形成ＰＶＡ浓 溶液胶层＿７Ｊ，这种胶层阻碍了水分子和能量向内部传 递，使溶解时间延长． 褂 堪 姓 溶解时间／ｍｉｎ ■一预处理：●一未处理 图４溶解时间与ＰＶＡ纤维溶解率的关系 另外，在相同溶解时间内，未处理纤维在９Ｏ℃水 中的溶解率明显低于预处理纤维（在水溶液中６Ｏ℃浸 润处理６０ ｍｉｎ，使其充分溶胀）．原因是未处理ＰＶＡ纤 维直接投入９Ｏ℃热水中，首先是在纤维的表面发生溶 胀，纤维内部还未来得及完全溶胀．而在高温下纤维 表面溶胀后即刻溶解，溶解后形成的ＰＶＡ浓溶液胶层 抑制了水分子向纤维内部渗透，使纤维的溶解性能下 降．因此，ＰＶＡ纤维在溶解前应使其内部充分溶胀均匀， 可以缩短溶解时间．采用缓慢升温方式，可以提高纤 维的溶胀均匀性，进而提高纤维溶解效率． ２．２．３碱剂 由表２可知，ＰＶＡ纤维的溶解率随溶液中ＮａＯＨ 浓度的增加先升高后下降．０．２０ ｍｏｌ／Ｌ时，纤维的溶解 率最高，但此时纤维的溶解率较纯水中略低．原因是 ＰＶＡ纤维的溶解实质是纤维溶胀溶解和溶解后溶液 中ＰＶＡ分子链再聚集的一个动态平衡过程．在ＮａＯＨ 溶液中，ＮａＯＨ可被完全醇解ＰＶＡ吸收，生成醇钠化合 物．［Ｂ１钠离子是水化能力很强的离子，当它与纤维结合 时，会有大量的水分子被带入纤维内部，促进纤维溶 胀，有利于纤维的溶解．同时，ＮａＯＨ溶液离解出的Ｎａ 会形成强电场，使与溶液中ＰＶＡ—ＯＨ结合的水分子脱 离羟基而聚集在Ｎａ 周围，ＰＶＡ分子间羟基氢键的缔 合作用增强，ＰＶＡ溶液发生凝胶．［９１当ＮａＯＨ浓度＜０．２０ ｍｏｌ／Ｌ时，Ｎａ 浓度较小，对ＰＶＡ溶液的凝胶作用较弱， 此时Ｎａ 促进纤维发生溶胀起主导作用；＞０．２０ ｍｏｌ／Ｌ 时，Ｎａ 对ＰＶＡ溶液的凝胶作用增强，Ｎａ 使ＰＶＡ溶液 形成凝胶起主导作用；０．２０ ｍｏｌ／Ｌ时，Ｎａ 对ＰＶＡ纤维 的溶胀作用和对ＰＶＡ溶液的凝胶作用趋向平衡． 另外，在氨水溶液中，ＰＶＡ纤维的溶解率随着氨水 浓度的增大而升高．可能原因是氨水溶液中的ＮＨ 分 子与ＰＶＡ分子链上的羟基之间形成新的氢键作用， 削弱了ＰＶＡ分子链间原来的氢键作用，促进了纤维的 溶胀溶解．在氨水浓度＜０．１０ ｍｏｌ／Ｌ时，ＰＶＡ纤维的溶 解率较纯水中低．可能原因是ＮＨ 分子除了能与ＰＶＡ— ＯＨ之间形成氢键作用外，也能与溶液中的水分子形 成氢键结合，引起水分子团簇，使溶液中游离的水分 子个数减少，抑制了ＰＶＡ纤维的溶解．当溶液中氨水 浓度较低时，ＮＨ，分子对水分子的团簇作用大于对 ＰＶＡ纤维的溶解作用，ＰＶＡ纤维在氨水溶液中的溶 解率较纯水溶液中低．随着氨水浓度的增大，其对纤 维的溶胀溶解作用增强，纤维的溶解率增加．氨水溶 液中的离子效应微弱，难以形成ＰＶＡ溶液凝胶，因此 ＰＶＡ纤维在氨水溶液中呈现出与ＮａＯＨ溶液相反的 溶解现象． ６期 徐斗峰，等：水溶性ＰＶＡ纤维的溶解过程及其影响因素分析 ２７ 表２不同碱剂浓度与ＰＶＡ纤维溶解率的关系 注：相同条件下ＰＶＡ纤维在二次蒸馏纯化水中溶解率为２６．５０％ 表３为ＰＶＡ纤维在上述溶液中溶解前后的ｐＨ 值变化情况，从中可以看出，在ＮａＯＨ和氨水溶液中， ＰＶＡ纤维溶解后溶液的ｐＨ值较溶解前都有所下降， 原因是ＰＶＡ纤维在溶解过程中，其端羟基与溶液中的 碱剂发生中和作用，消耗了部分碱剂． 表３ ＰＶＡ纤维溶解前后溶液的ｐＨ值变化情况 ３ 结论 （１）水溶性ＰＶＡ纤维的溶解过程是先溶胀后溶解． 溶剂水分子通过毛细空隙渗入到纤维内部引起纤维 溶胀．纤维受热结晶度减小，分子链的规整结构遭到破 坏，ＰＶＡ分子间的氢键作用完全被水分子与ＰＶＡ羟 基形成的新的氢键取代后，纤维才能完全溶解． （２）溶解温度和溶解时间对ＰＶＡ纤维的溶解有较 大影响．纤维在溶解过程中表面会形成浓溶液胶层，阻 碍溶剂分子和能量向纤维内部渗透，ＰＶＡ纤维内部均 匀溶胀可以缩短溶解时间． （３）ＮａＯＨ溶液离解出的Ｎａ 离子通过水合作用， 可以促进ＰＶＡ纤维溶胀溶解，同时使ＰＶＡ溶液发生 凝聚．当溶液中ＮａＯＨ浓度＞Ｏ．２Ｏ ｍｏｌ／Ｌ时，ＰＶＡ纤维 的溶解受到抑制． 参考文献： 【１］敖利民，唐雯，李向红，等冰溶性聚乙烯醇纤维在传统纺织领域 的应用『Ｊ］．山东纺织科技，２００３，４４（１）：８—１ １， 【２］吴李国．ＰＶＡ纤维的应用现状及进展【Ｊ】．现代纺织技术，２００１，９（４）： ５２—５４． 【３］李龙．水溶性维纶（ＰＶＡ）纤维及其与羊毛混纺物的水溶解性能 研究ｆＪ１．西安工程科技学院学报，２００３，１７（１）：１—４． ［４】 ＦＲＡＮＣＵＣＣＩ Ｇ，ＲＯＤＲＩＧＵＥＺ Ｅ Ｓ，Ｖ６ＺＱＵＥＺ Ａ．Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｓａｔｕｒａｔｅｄ ａｎｄ ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ ｉｎ ｎａｔｕｒｅ ｆｉｂｅｒ ｆａｂｒｉｃｓ ＩＪＪ．Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ Ｐａｒｔ Ａ：Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ，２０１０，４１（１）：１６－２１． ［５］ＬＥＥ Ｙ Ｍ，ＫＩＭ Ｓ Ｈ，ＫＩＭ Ｓ Ｊ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｃｈｉｔｉｎ ｎａｄ ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏ１）ｂｌｅｎｄ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９６，３７（２６）：５ ８９７－５ ９０５． 【６］梁伯润．高分子物理学［Ｍ］．北京：中国纺织出版社，２００１：１． 【７］章娴君，柯锡明．从高分子结构理论认识ＰＶＡ浆料的溶解性［Ｊ］．棉 纺织技术，１９８２，１０（１０）：１７—２０． ［８】周永元，洪仲秋，施佩娟，等．ＰＶＡ与碱的作用机理［Ｊ】．棉纺织技术， １９８２．１０（１０）：２０—２３． ［９ 陈友波．９］ＰＶＡ浆料的退除工艺【Ｊ】＿印染，２００６，３２（３）：１３—１５． （上接２３页１ 参考文献： 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