实验内容-LCMS

1. 纺织品样品前处理

量取10×10 cm布样，剪成2×2 mm小片，准确称取约0.5g(W0)置于50mL聚丙烯离心管中，加入25mL乙腈，在40℃水浴下超声提取30min，以8000r/min离心10min，上清液转移至梨形烧瓶中，残渣再加25mL乙腈，同条件提取，合并两次提取液于同一梨形烧瓶中用乙腈定容至5mL，同法准备50mL样品溶液，用0.22um滤膜过滤，待测。 2. 实验条件设置 ℃ 色谱条件：

色谱柱：Intensil ODS-3（150mm×2mm，3μm）；流动相：乙腈和水,梯度洗脱；流速：0.2ml/min；扫描时间: 15min；进样体积：50µL。 ℃ 质谱条件：

离子源模式；电喷雾电离（ESI），负离子模式：Detector：1000V；Needle：5000V；Shield：600V；Spray Chamber Temperature：50℃；Nebulizing Gas Pressure：55psi；Drying Gas Pressure：22psi，Drying Gas Temperature：300℃。

3.实验测定

（1） 参数设置

按实验操作规程完成仪器开机、参数设置及测定。其中洗脱程序见表1，检测条件见表2. 实验获得的标准物质总离子流图如图3. 表1 梯度洗脱程序表

序号 时间 流速 乙腈（%） 乙酸铵(%) (5mmol/L) （min） （mL/min） 1 2 3 4 5 6

0.00 7.00 10:00 12:00 17:00 20:00 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 40 60 60 90 90 40 60 40 40 10 10 60 表2 测定参数表

化合物 PFOS 定性离子对 499.0/80.0 499.0/99.0 PFOA 413.0/369.0 413.0/369.0 413.0/168.9

-50 499.0/80.0 -108 定量离子对 毛细管电压 (v) 46.5 28.0 11.5 14.5 碰撞能量 (v)

图 3 PFOA 和PFOS 标准物质总离子流图

（2）定性定量方法

以一级质谱得到的准分子离子m/z499.0作为PFOS母离子，m/z413.0作为

PFOA母离子，分别进行二级质谱分析。选择二级质谱的离子对499.0/88.0，499/99.0 ；413.0/369.0, 413.0/168.9和保留时间进行定性。

以499.0/80.0和413.0/369.0 定量离子对峰面积外标标准曲线法进行定量。 （3）标准曲线的绘制

分别准确吸取1.0ug/mL混合标准溶液0.1mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、于5个100mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。标准系列溶液中对应的浓度依次为1.0，5.0，10.0，20.0，50.00ng/mL。按照实验条件进样分析，测定峰面积，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线。

以同样的进样体积，分别测定空白溶液峰面积Wb和纺织样品溶液的峰面积W1，那么实际纺织样品溶液峰面积为Wsam = W1 - Wb.

4.结果处理

（1）利用origin 或其它软件，以峰面积对浓度进行线性回归，获得回归方程和相关系数（相关系数≥0.9910为合格）。 （2） 纺织样品溶液中PFOS 和PFOA浓度：

将Wsam直接代入回归方程，计算纺织样品溶液PFOS 和PFOA浓度（ng/mL）。 （3） 固体纺织样品中PFOS 和PFOA的含量：

P(%)5c100(ug/kg) W0式中：P-----样品中被测组分含量，单位为微克每千克(ug/kg)；c---从回归方程计算得到的被测组分浓度，单位为微克每升(ug/L); 5----试样溶液定容体积，单位为毫升(mL);W0----样品的质量，单位为克(g).

P(%)cV100 S式中：P-----样品中被测组分含量，单位为微克每平方米(ug/m2)；c---从回归方程计算得到的被测组分浓度，单位为微克每升(ug/L); V----试样溶液定容体积，单位为毫升(L); S----样品的面积，单位为平方米(m2).