第5章 巴比妥

练习思考题 第五章 巴比妥类药物分析 1. 试述巴比妥类药物的结构与理化性质的关系。 2. 如何利用巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征来区别不同类型的巴比妥和进行含量测定？ 3. 巴比妥类药物的鉴别试验主要有哪些？其原理是什么？ 4. 银量法测定巴比妥类药物的原理是什么？历版药典对该法进行了哪些改进？ 5. 试述巴比妥类药物的银量法与沉淀滴定法中的银量法的异同点？ 6. 说明溴量法测定司可巴比妥含量的原理、滴定度和含量计算。 7. 什么叫差示紫外分光光度法？说明其含量测定原理。 8. 如何区别硫喷妥钠、苯巴比妥、司可巴比妥和异戊巴比妥？ 9. 司可巴比妥钠的澄清度检查中溶解样品的水为什么要事先煮沸？ 10. 司可巴比妥钠胶囊含量测定：精密称取内容物0.1385g，置碘量瓶中，加水10mL，振摇使溶 解，精密加溴滴定液（0.1mol/L）25 mL，再加盐酸5 mL，立即密塞并振摇 1分钟，暗处静置 15分钟后，加碘化钾试液10 mL，立即密塞，摇匀，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L，F=0.992） 滴定，至近终点时加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定结果用空白试验校正。已知： ，空白试验消耗 25.22mL，每 1mL溴滴定液样品消耗硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）17.05 mL （0.1mol/L）相当于 13.01mg的司可巴比妥钠。问： 1 溴滴定液是如何配制的？在本方法中需要标定吗？在滴定反应中，加盐酸后溴滴定液起了怎 样的化学反应？ 2 空白试验在本方法中起什么作用？ 3 为什么要待近终点时加入淀粉指示液？ ，20粒胶囊内容物重2.7506 g）？ 4 计算本品相当于标示量的百分含量（规格0.1g 选择题 一、最佳选择题 1. 巴比妥类药物在吡啶溶液中与铜离子作用，生成的络合物颜色通常为（ ） A、红色 B、紫色 C、黄色 D、绿色 E、蓝色 2. 用银量法测定巴比妥类药物含量，下列哪一方法是正确的（ ） A、将检品溶于硝酸溶液，加入过量硝酸银滴定液，剩余硝酸银用硫氰酸铵滴定液回滴， 以铁盐为指示剂 B、将检品溶于水，用硝酸银标准液滴定，以铬酸钾为指示剂 C、将检品溶于弱碱性溶液中，用硝酸银标准液滴定，以荧光黄为指示剂 D、将检品溶于氢氧化钠溶液中，用硝酸银标准液滴定，以产生的浑浊指示终点 E、将检品溶于甲醇，加入适量碳酸钠溶液，用硝酸银标准液滴定，以电位法指示终点 3. 巴比妥类药物含量测定可采用非水滴定法，最常用的溶剂为（ ） A、甲醇-冰醋酸B、醋酐C、二甲基甲酰胺 D、苯-乙醇E、乙醚-乙酸乙酯 4. 巴比妥类药物在吡啶溶液中与铜离子作用，生成配位化合物，显绿色的药物是（ ） A、苯巴比妥 B、异戊巴比妥 C、司可巴比妥 D、巴比妥 E、硫喷妥钠 5. 银量法测定巴比妥类药物的含量， 现版中国药典采用的指示终点方法是（ ） A、吸附指示剂法 B、过量Ag 与巴比妥类药物形成二银盐↓ C、K 2CrO4指示剂法 D、永停法 E、电位滴定法 6．银量法测定巴比妥类药物须在适当的碱性溶液中进行，该碱性溶液为（ ） A、碳酸钠溶液 B、碳酸氢钠溶液 C、新配制的碳酸钠溶液 D、新配制的碳酸氢钠溶液 E、新配制的3%无水碳酸钠溶液 +7．巴比妥类药物在 （ ） A、苯巴比妥 B、硫喷妥钠 C、己锁巴比妥 D、异戊巴比妥 E、巴比妥酸 8．用银量法测定巴比妥类药物的含量时，指示终点的原理是（ ） A、过量的滴定剂使巴比妥类药物形成一银盐沉淀 B、过量的滴定剂使一银盐混浊恰好溶解 C、过量的滴定剂与巴比妥类药物的一银盐作用，形成二银盐浑浊 D、滴定至所有的巴比妥类药物全部成为二银盐沉淀 E、过量的滴定剂使萤光黄指示剂变色 9．苯巴比妥在碱性溶液中与硝酸汞作用（ ） A、产生白色升华物 B、产生紫色沉淀 C、产生绿色沉淀 D、产生白色沉淀 E、以上结果均不是 10. 溴量法测定药物含量时一般采用剩余滴定法，在酸性溶液中与药物发生作用的标准溶液 是（ ） A、KBrO3 溶液 B、KBr+KBrO3溶液C、Br2+KBr溶液 D、Na2S2O3溶液E、I2溶液 11. 差示光谱法测定药物含量时，测定的是（ ） A、某一波长处，同一物质在二种不同介质中的△A值 B、某一物质在两个波长处（为另一物质的等吸收波长）的△A值 C、样品与空白试剂的△A值 D、最大与最小吸收度的△A值 E、两种成分的吸收度比值 12. 下列药物哪个能使溴试液褪色（ ） A、异戊巴比妥B、司可巴比妥 C、苯巴比妥 D、巴比妥酸E、环已巴比妥 13.注射用硫喷妥钠（C11H17N2NaO2S=264.33）的含量测定：精密称取内容物适量（约相当于硫喷妥钠0.25g），置500mL量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，量取此液适量，用 0.4%氢氧化钠溶液定量稀释制成每1mL中约含 5 μg的溶液；另取硫喷妥（C11H18N2O2S=242.33）对照品，精密称定，加 0.4%氢氧化钠溶液溶解并定量稀释制成每1mL中约含 5 μg的溶液。在 304nm的波长处分别测定吸收度，已知：称取本品内容物 0.2658g，对照品浓度为5.05μg/mL，测得样品的吸收度为0.446，对照品的吸收度为0.477，本品规格0.5g，5支内容物重2.6481g。计算本品相当于标示量的百分含量？（ ） A、94.1% B、94.4% C、103.0% D、97.76%E、102.6% 14. 精密称取苯巴比妥钠0.2071g，依法用硝酸银滴定液（0.1001mol/L）滴定，消耗 8.02mL，每 1mL硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于 25.75mg的苯巴比妥纳，计算含量？（ ） A、99.8% B、94.4% C、98% D、97.76%E、98.6% 15．司可巴比妥钠的含量测定：精密称取0.1053g，置 250mL碘量瓶中，加水10mL，振摇使溶解，精密加入溴滴定液（0.1mol/L）25mL，再加盐酸 5mL，密塞振摇，暗处放置 15min，加碘化钾试液 10mL摇匀，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，做空白校正。1mL溴滴定液相当于 13.01mg的司可巴比妥钠。已知样品消耗硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）17.10mL，空白消耗硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）25.12mL。0.1mol/L的硫代硫酸钠滴定液的 F值=1.003，计算样品的百分含量 （ ） A、98.5 % B、100.5% C、97.2% D、99.4% E、98.6% 二、配伍选择题 A、苯巴比妥 B、司可巴比妥 C、硫代巴比妥 D、已锁巴比妥 E、巴比妥酸 1.甲醛硫酸试验，界面显玫瑰红色环（ ） 2.亚硝酸钠-硫酸试验，显橙黄色（ ） 3．在强碱性溶液中（pH=13）于240nm处有最大吸收（ ） 4.可使高锰酸钾试液退色（ ） 5.与吡啶-硫酸酮反应，显绿色（ ） 合适溶剂： A、二甲基甲酰胺 B、水 C、碳酸钠溶液 D、盐酸性溶液 E、氢氧化钠溶液 1.巴比妥类药物的非水滴定 （ ） 2.氯化物的银量法测定 （ ） 3.巴比妥类药物的银量法测定 （ ） 4.巴比妥类药物的紫外测定 （ ） 5.巴比妥类药物的溴量法测定 （ ） 三、比较选择题 A、苯巴比妥 B、司可巴比妥 C、两者均是 D、两者均不是 1.中国药典采用银量法测定含量（ ） 2.中国药典采用溴量法测定含量（ ） 3.在 pH13溶液中于 240nm处有最大吸收（ ） 4.非水碱量法测定含量（ ） 5.与碱共热产生NH3↑（ ） A、硫酸-亚硝酸钠反应 B、焰色反应 C、两者均有 6.苯巴比妥钠 （ ） 7.硫喷妥钠 （ ） 8.异戊巴比妥 （ ） 9.苯巴比妥 A、硫喷妥钠 C、两者均有 （ ） B、司可巴比妥 D、两者均没有 10.司可巴比妥 （ ） D、两者均没有 11. 在酸性溶液中有两个紫外吸收波长（ ） 12. 在碱性溶液中有紫外吸收（ ） 13. 与亚硝酸钠作用产生白色沉淀（ ） 14. 在碱性条件下与铅离子作用生成白色沉淀（ ） 15. 使碘试液退色（ ） 四、多项选择题 1. 异戊巴比妥可采用哪些方法测定含量？（ A、非水滴定法 B、溴量法 C、银量法 D、水-醇溶液中的酸量法 E、紫外分光光度法 2. 5，5-取代巴比妥类药物具备下列性质（ A、弱碱性 B、弱酸性 C、与氢氧化钠试液共沸产生氨气 D、与吡啶硫酸铜试液作用显紫色 E、在碱性溶液中发生二级电离，具紫外吸收 3. 巴比妥类药物在适当的 pH溶液中，与某些试剂作用发生下列发应（ ） A、在碱性溶液中与钴盐反应，生成紫堇色产物 B、在酸性溶液中与硫酸铜试液反应，生成蓝紫色配合物 C、与硝酸汞试液反应，产生白色沉淀 D、在碱性溶液中与过量硝酸银试液反应，生成白色沉淀 E、在酸性溶液中与亚硝酸钠试液反应，产生重氮盐 ） ） 4. 司可巴比妥钠的鉴别及含量测定方法有（ A、焰色反应进行鉴别 B、测定熔点进行鉴别 C、溴量法测定含量 ） D、用二甲基甲酰胺为溶剂，甲醇钠的甲醇溶液为滴定剂进行非水滴定 E、用冰醋酸为溶剂，高氯酸的冰醋酸溶液为滴定剂进行非水滴定 5. 巴比妥类药物的鉴别方法有（ ） A、与钡盐反应生成白色化合物 B、与镁盐反应生成红色化合物 C、与银盐反应生成白色沉淀 D、与铜盐反应生成有色产物 E、与氢氧化钠反应生成白色沉淀 6. 根据指示剂不同，银量法有（ ） A、铁铵矾指示剂法 B、硫氰酸铵指示剂法 C、吸附指示剂法 D、铬酸钾指示剂法 E、酸性染料指示剂法 7. 影响银量法测定巴比妥类药物含量的因素有 （ ） A、测定温度 B、取样量大小 C、碳酸钠溶液的纯度 D、终点观察误差 E、标准液浓度 8. 溴量法测定中为什么要做空白（ ） A、消除干扰 B、克服温度影响 C、校正标准液浓度 D、一般常规 E、计算方便 9. 溴量法测定含量时应注意（ A、防止溴、碘的挥发 B、做空白 C、淀粉指示剂近终点时加入 D、在弱碱性溶液中进行 E、碘量瓶中进行 10. 巴比妥类药物的特殊杂质检查项目有（ A、酸度 B、炽灼残渣 C、比旋度 D、中性或碱性物质 E、乙醇溶液的澄清度 ） 第五章参考答案 （一）最佳选择题 1 B 2 E 3 C 4 E 5 E 6 E 7C 8 C 9 D 10B 11A 12B 13E 14A 15D （二）配伍选择题 1 A 2 A 3 D 4 B 5 C 6 A 7 B 8 C 9E 10D （三）比较选择题 1 A 2 B 3 D 4 D 5 C 6 C 7 B 8 D 9 A 10D 11A 12C 13D 14A 15B （四）多项选择题 1 ACDE 2 BCDE 3 ACD 4ABCD 5CD 6 ACD 7ACD 8 ACE 9 ABCDE 10ADE ）